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基于亚苯基单元的热活化延迟荧光共轭高分子：结构、性能与应用的深度剖析

一、引言

1.1研究背景与意义

在有机光电器件领域，共轭高分子与热活化延迟荧光（TADF）材料均扮演着举足轻重的角色。共轭高分子凭借其独特的共轭结构，展现出卓越的电学与光学特性，在有机太阳能电池、有机场效应晶体管以及有机发光二极管（OLED）等诸多器件中得到广泛应用。其结构的可设计性与可加工性为实现高性能光电器件提供了丰富的可能性。例如，在有机太阳能电池中，共轭高分子作为给体材料，其分子结构和能级的精确调控能够显著影响电池的光电转换效率。

TADF材料则是近年来有机光电领域的研究热点。这类材料具有独特的光物理性质，能够通过热激活过程实现三线态激子向单线态激子的反向系间窜越，从而使器件的激子利用率理论上可达100%，极大地提高了发光效率。相较于传统的荧光材料，TADF材料在OLED器件中展现出更高的外量子效率，为实现高效节能的显示与照明技术提供了新的途径。

基于亚苯基单元的TADF共轭高分子结合了共轭高分子和TADF材料的优势，具有广阔的应用前景。亚苯基单元作为一种常见的共轭结构单元，具有良好的化学稳定性和电子传输性能。将其引入TADF共轭高分子中，可以有效地调节分子的共轭长度、电子云分布以及能级结构，进而影响材料的光物理性质和器件性能。研究基于亚苯基单元的TADF共轭高分子，不仅有助于深入理解共轭高分子的结构与性能关系，还能为开发新型高性能有机光电器件提供理论基础和材料支持。例如，通过合理设计亚苯基单元的取代基和连接方式，可以精确调控TADF共轭高分子的发光颜色、发光效率和电荷传输性能，满足不同应用场景对材料性能的需求。在显示领域，实现高亮度、高效率、全彩显示；在照明领域，提高发光效率和稳定性，降低能耗。

1.2国内外研究现状

国内外众多科研团队围绕基于亚苯基单元的TADF共轭高分子展开了深入研究。在分子设计与合成方面，日本九州大学的ChihayaAdachi教授课题组在TADF材料研究领域处于领先地位。他们率先报道了一系列扭曲的给体-受体结构的具有TADF性质的小分子，为后续TADF高分子的研究奠定了基础。随后，在TADF共轭高分子的研究中，通过不同方式将电子给体和电子受体单元连接，在主链或侧链形成电荷转移激发态，使高分子具有TADF效应。

中国科学院长春应用化学研究所丁军桥团队在共轭TADF高分子研究上取得了突破性进展。他们设计了多种不同数量甲基取代的亚苯基连接单元，分别与吖啶-二苯甲酮-咔唑组合的TADF片段进行交替聚合，合成了系列TADF共轭高分子。研究发现，随着亚苯基上甲基取代基数量的增加，高分子骨架逐渐扭曲，共轭程度逐渐降低，主链本征三线态能级逐渐上升，最低单线态和最低三线态能级差逐渐降低，TADF效应逐渐增强。

然而，当前研究仍存在一些不足之处。一方面，现有的TADF共轭高分子结构相对单一，对分子结构与性能关系的深入理解还不够全面。例如，大多数共轭TADF聚合物主链基本上是小分子TADF中常用的几种给体或受体的直接连接，缺乏对连接单元和取代基的系统研究，导致结构调节的空间有限。另一方面，在器件应用方面，虽然TADF共轭高分子在OLED器件中展现出一定的性能优势，但与商业化的要求仍有差距，如器件的效率滚降问题、稳定性等方面还需要进一步优化。

本研究将从分子设计出发，深入探究基于亚苯基单元的TADF共轭高分子的结构与性能关系，旨在解决现有研究中存在的结构单一和器件性能不足等问题，为开发高性能的有机光电器件提供新的材料和方法。

1.3研究目标与内容

本研究旨在深入探究基于亚苯基单元的热活化延迟荧光共轭高分子，通过系统的研究，揭示其结构与性能之间的内在联系，为开发高性能的有机光电器件提供理论支持和材料基础。

在分子设计与合成方面，设计并合成一系列基于亚苯基单元的TADF共轭高分子。通过改变亚苯基单元的取代基种类、位置和数量，以及电子给体和受体单元的结构，精确调控高分子的共轭程度、电荷分布和能级结构，以实现对TADF效应的有效调控。利用核磁共振（NMR）、凝胶渗透色谱（GPC）等分析手段对合成的高分子进行结构表征，确定其化学结构和分子量分布。

从光物理性质研究来看，系统研究基于亚苯基单元的TADF共轭高分子的光物理性质。使用紫外-可见吸收光谱（UV-Vis）、光致发光光谱（PL）、瞬态荧光光谱等测试技术，深入分析高分子的吸收和发射特性，以及荧光寿命、荧光量子效率等参数。重点研究最低单线态和最低三线态能级差（△EST）与TADF效应之间的关系，揭示分子结构对光物理性质的影响规律。

在器件制备与性能研究方