基于激光拉曼光谱归一化法的乙醇定量分析研究.pdfVIP

第43卷，第12期光谱学与光谱分析Vol.43,No.12,pp3820-3825

2023年12月SpectroscopyandSpectralAnalysisDecember,2023

基于激光拉曼光谱归一化法的乙醇定量分析研究

刘浩东1.2，姜喜全1.2，牛昊1.2，刘钰博1，李惠²，刘

媛”,WeiZhang,

李鲁艳，陈婷，赵燕杰1*，倪家升2*

1.山东建筑大学理学院，山东济南250101

2.齐鲁工业大学（山东省科学院）激光研究所，山东济南250104

摘要拉曼光谱具有分辨率高、分析速度快、检测样品制备简单、无损以及可在线测量等优点，被广泛用

于分析物质的成分与分子结构信息，可以对多种有机物和无机物进行定性和定量的分析。目前主要应用多

以相对比较成熟的定性分析为主，用于定量分析时，一方面由于拉曼光谱的重现性较差，会受到很多内部因

素干扰；另一方面，拉曼光谱的分析理论相比于传统技术还不够完善，分析结果的误差较大，限制了其在定

量分析中的应用。在基于强度比值的定量分析中，拉曼强度归一化理论的出现为拉曼光谱的应用提供了理

论依据，参考峰/内标峰及拟合方法的选择对测量准确性和稳定性有较大的影响。采用激光拉曼系统研究了

不同浓度乙醇溶液拉曼光谱特征峰（C一C一O对称伸缩，874cm-1）与其他参考峰/内标峰的相对强度关系，

分别提出了基于乙醇本征峰位比值法和基于CCl4特征峰位的内标法，建立了线性回归分析模型，经归一化

处理后两种方法均可有效消除系统中的突变噪声及强荧光背景的影响。通过联合假设检验等统计学方法对

比了不同组内与组间的数据差异，确定了两种方法中准确性和稳定性最好的参考峰/内标峰。F检验与t检

验表明，用乙醇自身峰位比值法进行标定时，以1446cm-1（CH:-不对称变形)处特征峰为参考峰建立的标

准曲线能更为准确地反演乙醇的浓度；用CCl作为内标物时，以446cm-1处拉曼特征峰为内标峰时的标准

曲线具有更高的稳定性和准确度。30d内进行二次复测量时无需进行标准曲线的再次测量与绘制，避免了

重复的定量分析实验以及后期数据处理过程对时间的消耗。根据不同标定方法建立的线性回归模型能够为

乙醇溶液浓度的定量分析提供实验依据，通过该模型在乙醇溶液浓度检测系统中的应用，可以较为精确地

实时反演乙醇浓度，从而实现对具有强荧光背景干扰的高浓度范围的乙醇溶液准确、快速、实时的定量

分析。

关键词拉曼光谱；定量分析；峰位比值法；内标法

文献标识码：AD0I:10.3964/j.issn.1000-0593(2023)12-3820-06

中图分类号：0657.37

及激发光与待检测样品相互作用位置等多种制约因素的影

引言响，导致拉曼光谱的重现性差7。此外，当改变激光器功率

或者拉曼光谱仪积分时间等仪器参数以及检测样品所用到的

拉曼光谱由于能够提供实时的、无损的样品指纹光谱，容器时，绘制的拟合标准曲线往往不具有通用性，需要重新

且具有不受水的干扰、样品制备简单等特点，可以对多种有绘制，这将增加更多的工作时间。

机物和无机物进行定性[1-2]和定量[3-4]的分析测量，现已被广Wopenka与Pasteris等[81提出的拉曼强度归一化理论，

泛应用于工业生产以及科学研究中[5-6]。通常情况下，拉曼为拉曼光谱法在基于强度比值的定量分析领域中的应用提供

信号的强弱与被测物质的浓度呈正向线性关系，然而在实际了理论依据，使拉曼光谱分析的发展方向逐渐向定量化领域

检测场合中，会受到背景电流噪声、检测设备自身稳定性