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第41卷应用化学第8期

2024年8月CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY1126-1130

D0I:10.19894SI000-0518.240064

对位芳纶中间位结构单元含量的定量分析

1，21,2*

孙浩峻衣小虎1苏朝晖

程建华1.2

（中国科学院长春应用化学研究所，高分子物理与化学国家重点实验室，长春130022）

2（中国科学技术大学，合肥230026）

摘要在聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)中引入间位结构可以调控其结晶和加工性能，因此确定其中的间

位组分含量具有重要的实际意义。本文将PPTA和间位芳纶(PMIA)共混，采集其红外光谱，发现位于689cm

处的间位取代苯环的C一H面内振动谱带强度与PMIA的含量呈现良好的线性正比关系，可以检测出共混样品

中含有的质量分数2.0%的PMIA。以拉曼光谱分析共混物，利用位于1002cm的苯环呼吸振动谱带作为

PMIA的特征峰，建立了峰强度与PMIA含量的标准曲线，具有良好的线性关系，能够检测出样品中低至质量分

数0.25%的PMIA。2种方法对比，拉曼光谱法具有更高的准确度和灵敏度，优于红外光谱法。

关键词芳纶；定量分析；拉曼光谱；红外光谱

中图分类号：0631文献标识码：A文章编号：1000-0518(2024)08-1126-05

对位芳纶(PPTA)是三大高性能纤维之一，其主链由于具有苯环共轭体系和强极性的酰胺键，分子

链段不易发生内旋转而呈现线性刚性结构，具有极高的拉伸强度和模量，在防弹织物、航空航天和汽车

4)。间位芳纶(PMIA)也是一种芳纶纤维，其2个酰胺键位于苯环的间位，

工业等领域有着广泛的应用[14]。

这种分子结构的微小差异破坏了苯环氮和羰基间的最佳键角，导致间位芳纶的结晶度较低[5],力学性能

只与常规的聚酯和尼龙相当[6]。但是间位芳纶具备一定的柔性，当它接触高温热源时，分子链接能够快

速收缩而产生热稳定性，因此被广泛应用于高温防护材料[7]。商业化产品中常以共混或共聚的形式将对

位和间位芳纶的优点结合起来，使产品具备较高的阻燃特性和拉伸模量[8]。另有研究发现，将二者以不同

的比例共混后，较高含量的间位芳纶会改变共混物的热降解过程[9]。由于对位和间位芳纶共混/共聚体

系的性能与其中的间位单元含量密切相关,因此有必要开发一种能够检测PPTA中PMIA含量的方法。

振动光谱是研究聚合物体系的结构和组成最常用和有效的方法之一10]。根据文献报道,利用红外

和拉曼光谱可以快速区分PPTA和PMIA)。在红外光谱中，虽然二者的大多数谱带互相重叠，但苯环

的C一H面内振动是PPTA独有的特征峰，而在拉曼光谱中的苯环呼吸振动则是PMIA独有的特征，可以

本文将对位和间位芳纶按不同比例通过溶液共混，获得均匀的混合物，分别以

用来区分2种芳纶[12-13]。

红外和拉曼光谱进行分析，选择合适的特征谱峰，建立了定量分析PPTA中间位结构含量的方法，并且

通过实验得到了各自的间位结构含量检测下限，确定了2种方法的灵敏度和适用范围。

1实验部分

1.1仪器和试剂

Nicolet6700型傅里叶变换红外光谱仪（FT-IR，美国赛默飞世尔公司）；LabRAMHR800型共聚焦拉

曼光谱仪（Raman，日本HORIBA公司)。

PPTA树脂由中国平煤神马集团提供，PMIA树脂按照文献方法合成[14]。间苯二甲酰氯（99.9%,色

谱纯，山东凯盛新材料股份有限公司）。间苯二胺（99%）、N，N-二甲基乙酰胺（99.8%）、氯化锂（99%)购

自安耐吉（上海）医药化学有限公司。氢氧化钙（95%，国药集团化学试剂有限公司）。浓硫酸（98%，广

东西陇科学股份有限公