《无机及分析化学》课件——8.1沉淀反应.pptxVIP

沉淀反应主讲人易玉英

知识点讲解内容溶度积规则沉淀-溶解平衡

1.沉淀-溶解平衡张家界黄龙洞中石钟乳石林沉淀：发生化学反应时生成了不溶于反应物所在溶液的物质。自来水处理中的明矾净水水管结垢

物质分类从溶解性对物质进行分类，物质可以分为那几种类型？难溶物质溶解度小于0.01g/100gH2O的物质微溶物质溶解度在0.01~0.1g/100gH2O的物质易溶物质溶解度大于0.1g/100gH2O的物质1.沉淀-溶解平衡

难溶电解质溶解、沉淀过程和溶解平衡AgCl(s)Ag+(αq)+Cl-(αq)溶解沉淀溶液中的阴阳离子相互碰撞，又重新回到固体表面，并从溶液中析出，这个过程称为沉淀。(图b)少量Ag+和Cl-脱离AgCl固体表面，成为水合离子并溶入水中，这个过程称为溶解。(图a)沉淀溶解平衡：任何难溶电解质的溶解和沉淀是一个可逆过程，在一定温度下，当沉淀溶解与生成速度相等时，固体难溶电解质和溶液相应离子间达到动态平衡状态。(图c)

溶度积常数(Ksp)在一定温度下，溶解度为一定值，相关离子浓度幂的乘积是一个常数，称为难溶电解质的溶度积常数，简称溶度积。用Ksp表示。例如：AgCl(s)?Ag++Cl―其平衡常数表达式为：Ksp=[Ag+][Cl―]溶度积的一般通式：Ksp=[An+]m[Bm?]n对于任一难溶电解质AmBn，在一定温度下达到平衡时：AmBn(s)?mAn++nBm?（适用于饱和溶液）

溶度积与溶解度溶解度(S)和溶度积的数值都可以用来表示物质的溶解能力。溶解度(S)和溶度积(Ksp)的换算关系：(1)AB型:(2)A2B或AB2型:??

2.溶度积规则离子积(Qi)任意条件下，溶液中离子浓度幂的乘积。AnBm(s)?nAm+(aq)+mBn?(aq)Qi=c(Am+)n·c(Bn-)m若QiKsp溶液未饱和,沉淀溶解，达新平衡。若Qi=Ksp溶液恰好饱和，平衡态溶液。若Qi＞Ksp溶液过饱和，生成沉淀，达新平衡。

溶度积规则的应用离子积(Qi)首先超过溶度积的难溶电解质先析出沉淀。溶液中离子浓度10-5mol/L，就认为这种离子沉淀完全。这种由于难溶电解质的溶度积(或溶解度)不同而出现先后沉淀的现象称为分步沉淀。分步沉淀是实现各种离子间分离的有效方法。判断溶解与沉淀沉淀的生成：当QiKsp，平衡向着生成沉淀的方向移动。分步沉淀

溶度积较大的难溶电解质容易转化为溶度积较小的难溶电解质。两种沉淀物的溶度积相差越大，K越大，即生成的沉淀Ksp越小，转化越彻底。沉淀转化

沉淀的溶解方法沉淀溶解的条件：当QiKsp，，平衡向着沉淀溶解的方向移动。降低难容电解质溶液中的有关离子浓度，沉淀就会溶解。沉淀溶解方法生成弱电解质生成难解离的配离子发生氧化还原反应

生成弱电解质在难溶电解质的饱和溶液中加入适当试剂(酸)，该试剂能与溶液中阴离子（弱酸酸根Ac-、S2-、CrO42-、CO32-、C2O42-、F-及OH-等）生成弱酸、弱碱或气体（H2O、H2S、CO2、HF等），从而降低溶液中阴离子的浓度，使Qi＜Ksp，沉淀溶解。CaCO3(s)?Ca2++CO32-2HCl→2Cl-+2H+?H2CO3→CO2↑+H2O此过程使得溶液中的CO32-浓度降低，CaCO3的沉淀-溶解平衡向溶解的方向移动，最终使得CaCO3溶解。

发生氧化还原反应原理：在沉淀溶解平衡中加入适当的氧化剂或还原剂，由于发生氧化还原反应，使Qi＜Ksp，沉淀溶解。3CuS(s)+2NO3-+8H+?3Cu2++2NO+3S+4H2O

生成难解离的配离子原理：加入适当配位剂,生成配合物,使Qi＜Ksp，沉淀溶解。AgCl(s)+2NH3?Ag(NH3)2++Cl-银氨配离子

知识点讲解内容溶度积规则沉淀-溶解平衡