拉曼光谱结合偏最小二乘法在柴油正丁醇快速定量分析中的应用.pdfVIP

第43卷，第7期光谱学与光谱分析Vol43,No.7,pp2153-2157

2023年7月SpectroscopyandSpectralAnalysisJuly,2023

拉曼光谱结合偏最小二乘法在柴油正丁醇快速定量分析中的应用

麻仲凯，李茂刚”，闫春华1，刘浩森，陶树豪，汤宏胜”，张天龙²*，李华1.2*

1.西安石油大学化学化工学院，陕西西安710065

2.西北大学化学与材料科学学院，陕西西安710127

摘要正丁醇具有互溶性好、挥发性低、价格低廉以及腐蚀性低等优势，被认为是理想的柴油添加物。柴

油中正丁醇的精准定量分析对其品质快速评价与市场监督具有重要科学意义与实用价值。提出了一种基于

拉曼（Raman)光谱结合偏最小二乘(PLS)的柴油中正丁醇快速定量分析方法。首先，采集了40个柴油样品

的Raman光谱，并考察了不同预处理方法［一阶导数、二阶导数、多元散射校正、标准正态变换、归一化

(Normalization)和小波变换］对PLS校正模型预测性能的影响；其次，采用变量重要性投影（VIP）对

Normalization方法预处理后的光谱数据进行特征变量提取，并采用五折交叉验证优化VIP的阈值；最后，基

于最优的光谱预处理方法、输入变量和模型参数，构建PLS校正模型对柴油中正丁醇含量进行快速定量分

析，结果与基于原始光谱（RAW）和Normalization光谱的PLS校正模型的预测性能进行对比。结果表明：

Normalization-VIP-PLS校正模型展现出优异的预测能力（R2v和RMSECV为0.9984和0.2362%：R和

RMSEP为0.9987和0.2084%；RSD为0.0355）。成功建立了一种Raman光谱结合PLS算法的柴油中正

丁醇快速定量分析方法，该方法具有快速、准确、便捷等优势，可为柴油以及其他燃料中添加物检测及其品

质分析提供新思路与新方法。

关键词拉曼光谱；偏最小二乘；柴油；添加剂

文献标识码：AD0I:10.3964/j.issn.1000-0593(2023)07-2153-05

中图分类号：0657.37

拉曼(Raman)光谱[7-8]检测技术因其检测速度快、环保、

引言易操作和实时在线监测等优点，已广泛应用于化石燃料中醇

类物质检测[-10。Raman光谱是散射光谱，结果易受到环境

随着汽车产业蓬勃发展以及对石油的需求和消耗与日俱等因素的干扰，导致光谱信息杂。因此，Raman光谱通常

增，导致石油资源匮乏和环境污染问题愈演愈烈。为解决此会结合偏最小二乘（partialleastsquares，PLS）和支持向量机

类难题，各国已经把目光投人到石油燃料的替代品新型能等化学计量算法来提高检测精度[11]。其中PLS[12]作为经典

源，如：醇类[1-2]、生物柴油[3]等。生物柴油具有可再生、原的多元统计数据分析方法，兼具多元线性回归分析、典型相

料来源广、燃烧排放污染小等优点，在物流运输、农业和工关分析和主成分分析的基本功能，是一种计算误差小、耗时

业生产等领域被广泛应用。生物柴油存在粘度和十六烷值偏短、准确度较高的算法。欧阳爱国[14等采用Raman光谱结

高等缺陷，需与一定比例的石化柴油混合使用。为了改善柴合PLS对甲醇柴油中的甲醇含量进行了检测分析，其预测集

油中因添加生物柴油而引起的粘度和十六烷值偏高等问题，R和RMSEP分别为0.9529和2.2090，表明PLS算法作

通常添加醇类燃料来加以解决。正丁醇作为理想的醇类添加为燃料中醇类检测方法效果良好。

剂，具有互溶性好、产量大、挥发性和腐