《无机及分析化学》教学课件—11紫外-可见分光光度法.pptxVIP

第十一章紫外-可见分光光度法

概述

吸光光度法：以物质对光的选择性吸收为基础的分析方

法。所用的仪器为分光光度计(又称为分光光度法)。

根据物质所吸收光的波长范围不同，吸光光度法又有紫外、可见及红外分光光度分析法。

本章重点讨论可见分光光度法。

一.电磁波谱

光波是一种电磁波。电磁波包括无线电波、微波、红外光、可见光、紫外光、X射线、γ射线等。

可见光只是电磁波中一个很小的波段。

人眼能感觉的波长在400～750nm,为可见光区。

不同波长的可见光使人们感觉为不同的颜色。

具有单一波长的光称为单色光。

白光(日光):是由各种单色光组成的复合光，

当日光通过三棱镜时被分解为七色光(光的色散):

第一节吸光光度法基本原理

在可见光中

若两种颜色的光按

适当的强度比例混合后组成白光，则这两种有色光称为互补色。

如图所示，成直线关系的

两种光可混合组成白光。

物质之所以呈现不同的颜色，是与它对互补色光的选择性吸收有关。

青蓝

蓝

有色光的互补关系

紫

绿

橙

二.物质对光的选择性吸收

1.单色光和互补色光：当光束照射到某物质或溶液时，

某些波长的光被溶液吸收。另一些波长的光不被吸收，产生反射、散射或透过溶液。溶液的颜色由透过光的波长所决定。

界面反射损失

透射光束

入射光束

若被照射的

是均匀溶液，则光的散射可

以忽略。

界面反射损失

溶液对光的作用

例如：

KMnO₄溶液强烈地吸收黄绿色的光，对其他颜色的光吸收很少或不吸收，所以溶液呈现紫红色。(黄绿色与紫红色互补)

又如：

CuSO₄溶液强烈地吸收黄色的光，所

以溶液呈现蓝色。

若溶液对白光中各

种颜色的光都不吸收，则溶液为透明无色；

反之则呈黑色。

光的互补：蓝黄

物质颜色

(互补色)

吸收光

颜色

波长(nm)

黄

蓝

450～480

橙

绿蓝

480～490

璜绿

蓝攀

4900-5Q50

紫红

绿

500～560

紫

黄绿

560～580

蓝

黄

580～600

绿蓝

橙

600～650

蓝绿

红

650～750

物质颜色与吸收光颜色和波长的关系

2.吸收曲线

△E=E₂-E₁=hv:

量子化、选择性吸收；

用不同波长的单色光

照射，测其吸光度A;

以波长为横坐标，A为

纵坐标作出吸收曲线；

找到最大吸收波长λmax

400500600

λ/nm

邻菲罗啉络铁(Ⅱ)离子

吸收曲线

0.400

0.300-

0.200-

0.100-

[Fe(Phen)₃I²+

吸光度A

吸收曲线的特点：

①同一种物质对不同波长光的吸光度不同。

吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax

②不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似λmax不变(图中：c₁C₂C₃C₄)。

③不同物质，它们的吸收曲线形状和lmax则都不同。

Mn04

A

4004204404604805005205405605806007

400420440460480500520540560580600入

Cr₂0?

440

545

此特性可作为物质定量分析的重不同浓度时的吸收曲线

要依据。

b.在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。

a.不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度A有差异，

在λmax=508nm处吸光度A的差异

④吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的依据

[Fe(Phen)₃I²+

Ⅲ

Ⅱ

I

500600

λ/nm

图10-3邻菲罗啉络铁(Ⅱ)离子

0.400

0.300-

0.200-

0.100

400

最大。

吸光度A

第二节紫外-可见分光光度法

(1)朗伯—比耳定律

1.透光度(透光率)T

描述入射光透过溶液的程度

T=I/I₀

吸光度A与透光度T的关系：

A=—lgT

吸光度—物质对光的吸收程度，用A表示：

·布格(Bouguer)和朗伯(Lambert)先后于1729

年和1760年阐明了光的吸收程度和吸收层厚度的关系。Accb

·1852年比耳(Beer)又提出了光的吸收程度和

吸收物浓度之间也具有类似的关系。Aocc

●I:入射光强度；I:透过光强度

2.比尔-朗伯定律：

A=lg(I₀/I)=kbc

式中A:吸光度，描述溶液对光的吸收程度；