多组分系统的相平衡.pptVIP

第1页，共24页，星期日，2025年，2月5日简单的低共熔混合物分析法

物质分子的聚合形态发生变动时，分子间的组合能就发生改变，因此对外界要吸收或放出热量以获得热平衡。物体在从固相变为液相时要吸收热量又维持温度不变，而凝固时要放出热量也维持温度不变。第2页，共24页，星期日，2025年，2月5日低共熔混合物：使两种或两种以上药物混合后,出现润湿或液化现象的混合物称之为低共熔混合物。热分析法溶解度法第3页，共24页，星期日，2025年，2月5日热分析法其原理是：根据体系在冷却（或加热）过程中，温度随时间的变化关系来判断体系中有无相变发生。通常的作法是将样品加热至完全熔化，然后让它在一定的环境中缓慢而均匀地冷却，将记录到的体系温度随时间变化的数据以温度为纵坐标，时间为横坐标绘制成温度-时间曲线，称为冷却曲线（或称为步冷曲线），再由若干组成不同的体系冷却曲线绘制成相图。第4页，共24页，星期日，2025年，2月5日用逐步法绘制的Bi-Cd体系的相图示意图Bi-Cd体系的步冷曲线Bi-Cd的相图第5页，共24页，星期日，2025年，2月5日溶解度法适用于在常温下有一种组分是液态的体系，对于水-盐体系经常采用这一方法。当某一种盐溶入水中时，会使水的冰点降低，降低的数值与盐在溶液中的浓度有关。如果将较稀的盐溶液降温，则在0℃以下某个温度析出纯冰。反之，当盐的浓度足够大时，则在冷却过程中首先析出的是盐而不是冰。当固体盐与其水溶液共存时，该溶液对盐已经饱和，其浓度就是该温度下盐在水中的溶解度。测定不同温度下盐的溶解度或不同浓度下水的冰点，然后依温度对浓度绘制相图。这种方法就称为溶解度法。第6页，共24页，星期日，2025年，2月5日(NH4)2SO4-H2O体系的相图第7页，共24页，星期日，2025年，2月5日沸点升高与凝固点下降沸点是指液体的蒸气压等于外压时的温度。当液体的蒸气压等于标准压时的温度，便是该液体的正常沸点在纯溶剂中，加入少量的非挥发性溶质时，根据拉乌尔定律，溶质的蒸气压较纯溶剂低。因而若要使溶液沸腾，其温度必须升高，这时溶液的蒸气压才等于标准压的外压，即出现沸点升高现象。第8页，共24页，星期日，2025年，2月5日已知：因为的全微分为由拉乌尔定律可得第9页，共24页，星期日，2025年，2月5日式中，为每摩尔纯溶剂的汽化潜热，进而可得第10页，共24页，星期日，2025年，2月5日或第11页，共24页，星期日，2025年，2月5日此为沸点升高定律其中K=称为沸点升高常数或第12页，共24页，星期日，2025年，2月5日固体溶剂与溶液成平衡时的温度称为溶液的凝固点。这里的凝固点指的是纯溶剂析出时的温度。与沸点上升的数学处理完全相似，溶液冰点的下降随溶液浓度的关系为

即凝固点降低定律为凝固点降低常数第13页，共24页，星期日，2025年，2月5日在挥发性溶剂中加入非挥发性溶质，就能使溶剂的蒸气压降低，沸点升高，冰点降低，并呈现渗透压力，稀溶液的这四种性质与所溶入的溶质的性质和数量无关，而只取决于所含溶质粒子的数目，而与溶质的本性无关。我们把这种性质称为依数性质(colligativeproperties)。第14页，共24页，星期日，2025年，2月5日一阶相变在纯物质相变中，如汽化、溶解或升华时温度和压力保持不变，而熵及容积有一定的变化。由于显然自由焓保持不变。但由于得知焓的一阶导数必定发生有限的变化。这种自由焓对T、P的一阶导数为有限变化的相变称作一阶相变或一级相变。第15页，共24页，星期日，2025年，2月5日一阶相变第16页，共24页，星期日，2025年，2月5日一阶相变的主要特征(1)相变过程中两相的自由焓或化学势相等;(2)s′≠s〞及v′≠ν〞;(3)根据h1g=T(s′-s〞)可知，在相变过程中有相变潜热存在；(4)相变时饱和压力与温度变化的关系可由克拉贝龙方程求得第17页，共24页，星期日，2025年，2月5日