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反响热的计算
一、盖斯定律
〔一〕内容:一个化学反响,不管是一步完成的还是分几步完成的,其反响热是相同的。这就是盖斯定律。
〔二〕内涵:在一定条件下,化学反响的反响热只与反响体系的始态和终态有关,而与反响的途径无关。
〔三〕对盖斯定律的理解
1、从反响途径的角度:反响热指的是反响物和生成物的总的“能量差〞。它是一个由状态决定的量,与反响的具体过程无关。就像从同一起点登山至山顶,不管选哪一条路走,历经不同的途径和不同的方式,但山的高度是不变的。
2、从能量守恒的角度:对于任意一个反响,无论该反响从什么途径发生,从反响开始到反响结束,能量既不增加,也不减少,只是从一种形式转化成另一种形式
〔四〕应用:对于有些反响进行得很慢,有些反响不容易直接发生,有些反响的产物不纯〔有副反响发生〕这些类
反响,可应用盖斯定律间接的把它们的反响热计算出来
二、反响热的计算
〔一〕利用热量求反响热
〔二〕利用燃烧热求反响热
〔三〕利用热化学方程式和盖斯定律求反响热
〔四〕利用化学键的键能求反响热:ΔH=反响物的键能之和-生成物的键能之和
三、反响热大小比拟
放热放热〔一〕如果热化学方程式中化学计量数加倍,ΔH也要加倍,再通过吸放热反响类型比拟ΔH大小
放热
放热
吸热吸热〔二〕同一反响中反响物或生成物状态不同时,要考虑A(g)A(l)A(s);或者从物质三种状态自身所具有的能量比拟:E(g)E(l)E(s),可知反响热大小也不相同
吸热
吸热
〔三〕对于晶体类型不同,产物相同的反响,其反响热也不同。例如:C(石墨,s)+O2(g)=CO2(g)ΔH=—akJ/mol①,
C(金刚石,s)+O2(g)=CO2(g)ΔH=—bkJ/mol②,由①②推出C(石墨,s)=C(金刚石,s)ΔH=(b—a)kJ/mol,又因为石墨的所具有的能量金刚石所具有的能量,所以ΔH0,即b—a0,所以ba
注:在比拟反响热大小时,要注意比拟的是放出热量的大小还是ΔH的大小,当反响为放热反响时,二者的比拟结果正好相反
〔四〕根据反响进行的程度比拟反响热的大小
1、其他条件相同时,燃烧越充分,放出热量越多,ΔH越小
2、对于可逆反响,由于反响物不可能完全转化为生成物,所以实际放出〔或吸收〕的热量小于相应的热化学方程式中的ΔH的绝对值
〔五〕中和反响中反响热的大小
1、浓硫酸和氢氧化钠固体反响生成1mol水时,放出的热量一定大于57.3kJ〔浓硫酸稀释和氢氧化钠固体溶解时都会放出热量〕
2、醋酸和氢氧化钠溶液反响生成1mol水时,放出的热量一定小于57.3kJ〔醋酸电离会吸热〕
3、稀硫酸和氢氧化钡溶液反响生成1mol水时,放出的热量一定大于57.3kJ〔SO42-和Ba2+反响生成的BaSO4沉淀会放热〕
四、中和反响反响热的测定
(1)中和反响反响热可以用实验的方法测得。先将反响器置于绝热容器中,然后在反响器内将酸、碱稀溶液混合,发生中和反响,放出的热传入水(稀溶液)中,测量出水(稀溶液)的温度变化,根据水的质量、比热容等可求出反响放出的热量。
(2)实验仪器装置——量热计
(1)初始温度(t1℃)
用一量筒量取50mL0.50mol·L-1盐酸,倒入简易量热计中,测量并记录其温度;用另一量筒量取50mL0.50mol·L-1NaOH溶液,测量并记录其温度,取两温度平均值为t1℃。
(2)终止温度(t2℃)
把量筒中的NaOH溶液迅速倒入盛有盐酸的简易量热计中,立即盖上盖板,用环形玻璃搅拌棒轻轻搅动溶液,并准确读取混合溶液的最高温度,记录终止温度为
t2℃。
(3)重复实验操作三次,记录每次的实验数据,取其平均值作为计算依据。
盐酸、氢氧化钠溶液为稀溶液,其密度近似地认为都是1g·cm-3,反响后溶液的比热容c=4.18J·g-1·℃-1,忽略量热计的比热容。该实验中盐酸和NaOH溶液反响放出的热量是0.418(t2-t1)kJ,中和热ΔH=QUOTE。
[学有所思]如何利用盖斯定律计算反响热?
提示:(1)首先要明确所求反响的始态和终态,各物质化学计量数;判断该反响是吸热还是放热。
(2)不同途径对应的最终结果应一样。
(3)叠加各反响式时,有的反响要逆向写,ΔH0或ΔH0也要作相应改变,有的反响式要扩大或减小倍数,ΔH也要相应扩大或减小相同倍数。
(4)不要无视弱电解质的电离、水解反响吸热,浓硫酸的稀释、氢氧化钠固体的溶解放热,都对反响热有影响。
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