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磁场协同熔体快淬:镁基储氢合金性能优化的深度解析
一、引言
1.1研究背景与意义
在全球工业化进程不断加速的当下,能源需求与日俱增,传统化石能源的过度开采和消耗引发了严重的能源危机。石油、煤炭等化石能源不仅储量有限,且其使用过程中排放大量的温室气体,如二氧化碳、二氧化硫等,对环境造成了极大的污染,导致全球气候变暖、酸雨等环境问题日益严峻。据国际能源署(IEA)统计,过去几十年间,全球二氧化碳排放量持续攀升,对生态平衡和人类生存环境构成了巨大威胁。因此,寻找清洁、高效、可持续的替代能源成为当务之急。
氢能作为一种理想的清洁能源,具有诸多显著优势。其燃烧产物仅为水,不产生任何污染物,对环境友好;能量密度高,单位质量的氢气燃烧所释放的能量约为汽油的3倍,能够为各类设备和交通工具提供强大的动力支持。氢能的来源广泛,可以通过水电解、化石燃料重整、生物质转化等多种方式制取,具有极大的发展潜力。随着全球对清洁能源需求的不断增长,氢能在能源领域的地位日益凸显,被视为解决能源危机和环境问题的关键。在交通领域,氢燃料电池汽车以氢气为燃料,能够实现零排放,有效减少汽车尾气对空气的污染,是未来汽车产业发展的重要方向。在分布式能源系统中,氢能可以实现能量的存储和灵活供应,提高能源利用效率,增强能源供应的稳定性。
镁基储氢合金作为一种重要的储氢材料,因其独特的性能优势而备受关注。镁在地球上储量丰富,约占地壳质量的2.3%,这使得镁基储氢合金具有成本低廉的优势,有利于大规模生产和应用。镁基储氢合金的储氢容量高,纯镁的理论可逆储氢量高达7.6%(质量分数),能够在相对较小的体积内储存大量氢气,满足不同场景下的储氢需求。其吸放氢平台好,在吸氢和放氢过程中,能够保持相对稳定的压力和温度条件,为实际应用提供了便利。镁基储氢合金还具有密度小的特点,这对于一些对重量有严格要求的应用场景,如航空航天领域,具有重要意义。
然而,镁基储氢合金在实际应用中仍面临一些挑战。一方面,其吸放氢动力学性能较差,吸放氢速度缓慢,需要较长的时间才能完成吸放氢过程,这限制了其在一些对快速充放氢有需求的场景中的应用,如氢燃料电池汽车的快速加氢。另一方面,镁基储氢合金的循环稳定性不足,在多次吸放氢循环后,其储氢性能会逐渐下降,导致使用寿命缩短,增加了使用成本。因此,如何改善镁基储氢合金的吸放氢动力学性能和循环稳定性,成为推动其实际应用的关键问题。
磁场作用下熔体快淬处理作为一种新兴的材料制备和改性方法,为解决镁基储氢合金的性能问题提供了新的思路。磁场能够对合金熔体的凝固过程产生影响,改变合金的微观结构和组织形态。在熔体快淬过程中,快速冷却能够抑制晶粒的长大,形成细小的晶粒结构,从而增加合金的比表面积,提高原子的扩散速率,有利于改善镁基储氢合金的吸放氢动力学性能。磁场与熔体快淬的协同作用,还可能对合金的成分均匀性、相结构等产生影响,进而提升合金的循环稳定性。研究磁场作用下熔体快淬处理对镁基储氢合金性能的影响,不仅有助于深入理解材料的凝固机制和微观结构与性能之间的关系,为材料的优化设计提供理论依据,还能够为镁基储氢合金的实际应用开辟新的途径,具有重要的理论意义和实际应用价值。
1.2国内外研究现状
在镁基储氢合金的研究方面,国内外学者开展了大量工作。在合金成分优化上,通过添加不同元素来改善性能。国内研究发现,添加镍(Ni)元素形成的Mg-Ni合金,如Mg?Ni合金,其理论放电容量较高,达到999mAh/g,但循环稳定性仍有待提高。国外研究则关注多种元素复合添加,如在Mg-Ni合金中添加稀土元素(RE),形成Mg-Ni-RE合金体系,利用稀土元素与镍的协同作用,细化晶粒,提高合金的吸放氢动力学性能和循环稳定性。青海大学的研究团队开发的Mg-Ni-Ce合金,在Mg的三元共晶区发现新相Mg??Ce相(18R型长周期有序堆积相LPSO相),初次吸氢时分解成纳米级的CeH?.??,促进H?的解离并提供MgH?的形核位点,同时Ni增强了脱氢动力学,显著提高了合金的吸放氢动力学。
在制备工艺上,常见的有熔炼法、机械合金化法等。熔炼法能够制备出成分均匀的合金,但晶粒尺寸较大,导致合金的吸放氢性能受限。机械合金化法可在室温下制备合金,能细化晶粒,提高合金的活性,但该方法制备的合金存在成分偏析等问题。重庆大学通过两步法(球磨+烧结)和机械合金化法制备镁基储氢合金,发现两步法制备的合金主相为Mg?Ni相,添加Al和Cu元素能改善放氢率和循环稳定性;机械合金化法可使合金在较低温度下吸放氢,但放氢率较低,添加元素可改善低温放氢性能。
对于磁场对镁基储氢合金性能影响的研究,国内有团队采用磁场辅助燃烧合成法(MACS)制备
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