题型突破专项练(三)　有机综合实验-2025版世纪金榜二轮化学收官专项辅导与训练.docxVIP

题型突破专项练(三)有机综合实验

(36分钟44分)

1.(16分)环己酮()是一种重要的化工原料,一种由H2O2氧化环己醇制备环己酮的实验方法如图:

相关数据如下:

物质

密度/g·

cm-3

沸点/℃

(101kPa)

与水形成

共沸物的

沸点/℃

部分

性质

环己醇

0.96

161.0

97.8

能溶于水,具有还原性,易被氧化

环己酮

0.95

155.0

98.0/

3.4kPa

95.0

微溶于水,遇氧化剂易发生开环反应

回答下列问题:

(1)FeCl3的作用是作催化剂;?

加入食盐的目的是降低环己酮在水中的溶解度,以便液体分离。(4分)?

(2)环己酮的产率受H2O2用量的影响,当环己酮产率达最大值后,增加H2O2的用量其产率反而下降,原因是环己酮进一步被氧化发生开环反应。(2分)?

(3)减压蒸馏的装置如图所示,为了便于控制温度,加热方式最好选用油浴(填“水浴”或“油浴”)。进行减压蒸馏时,使用磁力加热搅拌器加热,磁子的作用除搅拌使混合物均匀受热外,还有防止暴沸。?

减压蒸馏的操作顺序为打开双通旋塞,打开真空泵,缓慢关闭双通旋塞,接通冷凝水,开启磁力加热搅拌器,进行减压蒸馏。减压蒸馏完成后,需进行下列操作,正确的操作顺序是bdca(填字母)。(6分)?

a.关闭真空泵

b.关闭磁力加热搅拌器,冷却至室温

c.缓慢打开双通旋塞

d.停止通冷凝水

(4)本实验中环己酮的产率为83%(或0.83)(保留2位有效数字)。(2分)?

(5)传统的制备环己酮实验用酸性K2Cr2O7作氧化剂,更易把环己醇氧化生成己二酸,该反应的离子方程式为4Cr2O72-+3+32H+→3HOOCCH2CH2CH2CH2COOH+8Cr3++19H2O。(2

【解析】本实验题是用H2O2在FeCl3的催化下氧化环己醇制备环己酮。先把10mL环己醇和2.0gFeCl3混合,再滴加30%H2O2在60~70℃下反应70min制备环己酮;向反应后的溶液中加入50mL水进行蒸馏得到共沸馏出液,向共沸馏出液中加入食盐以减小环己酮在水中的溶解度,便于液体分离;搅拌后进行分液得到有机层,主要含有环己酮和环己醇,向其中加入MgSO4吸收表面的水分,然后进行过滤,得到的液体进行减压蒸馏即得到较纯净的环己酮,据此分析解题。(1)由分析可知,FeCl3的作用是作为反应的催化剂,加入食盐的目的是降低环己酮在水中的溶解度,以便液体分离;(2)由题干信息可知,环己酮微溶于水,遇氧化剂易发生开环反应,故当环己酮产率达最大值后,增加H2O2的用量将导致环己酮进一步发生开环反应,而导致其产率下降;(3)由题干信息可知,环己酮的沸点为155℃,故为了便于控制温度,加热方式最好选用油浴;进行减压蒸馏时,使用磁力加热搅拌器加热,磁子的作用除搅拌使混合物均匀受热外,还有防止暴沸的作用;根据减压蒸馏的操作顺序为打开双通旋塞,打开真空泵,缓慢关闭双通旋塞,接通冷凝水,开启磁力加热搅拌器,进行减压蒸馏。减压蒸馏完成后,先后需进行的操作为b.关闭磁力加热搅拌器,冷却至室温,d.停止通冷凝水,c.缓慢打开双通旋塞,a.关闭真空泵,即正确的操作顺序是bdca;(4)根据碳原子守恒有n(环己酮)=n(环己醇)

=10mL×0.96g·mL-1100g·mol-1=0.096mol,本实验中环己酮的产率为7.8g0.096mol×98g·mol-1×100%≈83%;(5)传统的制备环己酮实验用酸性K2

2.(12分)(2024·济南三模)邻氯甲苯(M=126.5g·mol-1)能与多数有机溶剂混溶,沸点158.5℃。实验室采用Sandmeyer(桑德迈尔)反应制取的路线如下:

已知:①CuCl为白色固体,难溶于水,易溶于浓盐酸;②酸性条件下HNO2能氧化I-;③重氮化反应放热且需在强酸性条件下进行,否则易发生偶联反应;

④乙醚有较强挥发性,有毒。

步骤1:CuCl的制备

向CuSO4和NaCl中加入NaHSO3和NaOH混合液,搅拌至溶液变无色并析出大量白色粉末,冰水浴冷却、过滤、水洗。所得白色固体倒入冷的浓盐酸中溶解,冰水浴中冷却备用。

步骤2:重氮盐溶液的制备

圆底烧瓶中加入浓盐酸、水及2.1g邻甲基苯胺(M=107g·mol-1),加热溶解。控温5℃以下滴加NaNO2水溶液至反应完全。

步骤3:邻氯甲苯的制备与纯化

将重氮盐溶液缓慢滴入冷的氯化亚铜、盐酸溶液中,有红色固体析出。加完后室温下搅拌半小时。然后用水浴慢慢加热到50℃~60℃直至不再有氮气逸出。水蒸气蒸馏蒸出粗邻氯甲苯。分出油层,水层用乙醚萃取2次,合并有机层。一系列操作后得邻氯甲苯1.5g。

回答下列问题:

(1)步骤1制备CuCl的离子方程式为2Cu2++HSO3-+2Cl