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题型逐点通关练(三)
工艺流程中方程式的书写及相关产品的获取与计算
(40分钟52分)
1.(14分)湖南稀土资源丰富,其中红土钪矿富含钪元素。钪及其化合物具有许多优良的性能,在航天、电子、超导等方面有着广泛的应用。从红土钪矿(含钪、钛、铁、锰等元素)中提取氧化钪(Sc2O3)的一种流程如图所示:
已知:①Sc(OH)3为两性氢氧化物,可与强碱反应生成[Sc(OH)6]3-。
②Ksp[Sc(OH)3]=9.0×10-31。
③Ka1(H2C2O4)=5.0×10-2,Ka2(H2C2O4)=6.0×10-5。
(1)为提高酸浸速率,可通过研磨、________________________等措施(举2例)。?
请从原子结构的角度解释加入双氧水易将酸浸液中某种金属阳离子氧化的原因:_______________________。?
该步骤中选用足量的H2O2,理由是________________________。(6分)?
(2)25℃时加入NaOH溶液调节pH=10以除去Mn2+,除锰过程中钪也会经历沉淀的过程,Sc3+完全沉淀的pH=____________(已知lg90≈1.95)。(2分)?
(3)向含Sc3+的溶液中加入草酸后可以将其沉淀,pH=2的草酸溶液中c(C2O42
(4)草酸钪在空气中灼烧的化学方程式为_______________________。(2分)?
(5)Y、Sc(Y1/NC,Sc1/NC)单原子催化剂可用于常温常压下的电化学催化氢气还原氮气的反应。反应历程与相对能量模拟计算结果如图所示(*表示稀土单原子催化剂)。使用Sc1/NC单原子催化剂的反应历程中,决速步的反应方程式为_______________________。(2分)?
【解析】(1)Fe2+的价层电子排布式为3d6,易失去1个电子达到半充满的稳定结构。
(2)根据Ksp[Sc(OH)3]=9.0×10-31可知,Sc3+完全沉淀时,溶液中的c(OH-)=39.0×10-311×10-5mol·L-1=390×10-9mol·L-1
(-lg10-5)-(-lg390)=5+13lg90,已知lg90≈1.95,则Sc3+完全沉淀时
(3)c(C2
(4)草酸钪在空气中灼烧生成Sc2O3和CO2,反应的化学方程式为2Sc2(C2O4)3+3O22Sc2O3+12CO2。
(5)决速步为能垒最大的一步。
答案:(1)搅拌、加热(或适当增大酸的浓度等,合理即可)Fe2+的价层电子排布式为3d6,易失去1个电子达到半充满的稳定结构将Fe2+全部氧化为Fe3+,不引入杂质
(2)5.65
(3)0.03
(4)2Sc2(C2O4)3+3O22Sc2O3+12CO2
(5)*N2+HNNH(或*N2+H2*NNH+H)
2.(10分)(2024·海南省直辖县三模)锌是一种重要的金属,锌及其化合物被广泛应用于汽车、建筑、船舶、电池等行业。现某科研小组以固体废锌催化剂(主要成分为ZnO及少量Fe2O3、CuO、MnO、SiO2)为原料制备锌的工艺流程如图所示:
已知:①“浸取”时,ZnO、CuO转化为[Zn(NH3)4]2+、[Cu(NH3)4]2+进入溶液;
②25℃时,Ksp(CuS)=6.4×10-36,Ksp(ZnS)=1.6×10-24;
③深度除杂标准:溶液中n(杂质离子)
(1)“浸取”温度为30℃时,锌的浸出率可达90.6%,继续升温浸出率反而下降,其原因为________________________。(2分)?
(2)操作a的名称是____________。(2分)?
(3)“深度除锰”是将残留的Mn2+转化为MnO2的过程,离子方程式为________________________。(2分)?
(4)“深度除铜”时,锌的回收率、除铜效果[除铜效果用反应后溶液中的铜锌比n(Cu2+)n{[Zn(NH3)4]2+}
①当(NH4)2S的加入量≥100%时,锌的回收率下降的原因是________________________(用离子方程式回答)。(2分)?
②“深度除铜”时,(NH4)2S较为合理的加入量约为120%,理由是_________________________。(2分)?
【解析】“浸取”时。ZnO、CuO转化为[Zn(NH3)4]2+、[Cu(NH3)4]2+进入溶液,氯化铵溶液呈酸性,与Fe2O3、MnO反应生成Fe3+、Mn2+,在氨水中形成Fe(OH)3、Mn(OH)2沉淀,SiO2难溶于水,“滤渣1”的成分为Fe(OH)3、Mn(OH)2和SiO2,加入过氧化氢“深度除锰”,反应的离子方程式为Mn2++2NH3·H2O+H2O2===MnO2↓+2NH4++2H2O,
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