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第11章化学动力学根底

重点：

基元反响的质量作用定律及其应用，速率方程的积分形式，速率方程确实定，温度对反响速率的影响，阿累尼乌斯方程的各种形式及其应用，指前因子k0、活化能的定义，典型复合反响及复合反响速率的近似处理法，链反响，气体反响的碰撞理论，势能面与过渡状态理论。

难点：

由反响机理推导速率方程的近似方法(选取控制步骤法、稳态近似法和平衡态近似法)的原理及其应用。

重要公式

级数

积分速率方程

T1/2

0

1

2

2.

3.非基元反响的表观活化能:

4.1-1级对行反响：

5.1-1级平行反响：

6.平衡态近似法：

7.稳态近似法：

化学动力学是物理化学的一个重要组成局部，其主要任务是

研究反响速率及其影响因素

提醒反响的历程，并研究物质构造和反响能力的关系。

动力学和热力学不同：平衡态热力学只讨论系统的平衡态，其性质不随时间而变化，因而不考虑时间这个因素；另外，热力学是用状态函数研究化学反响从始态到终态的可能性，即变化过程的方向和限度，并不涉及化学变化所经历的中间途径和中间步骤。所以，热力学对化学反响的速率和具体反响历程不能给予答复，只能说明反响进展的可能性。

例：298K，101325时，氢氧发生反响：

H2〔g〕+1/2O2〔g〕H2O〔l〕

Δθ=-287.190，说明反响可自发进展，但在上述条件下，并没有观察到氢氧的变化。

这主要是因为在