2022江苏高考第13题水溶液中的平衡中的水解电离比较选项2.docxVIP

T13水溶液中的平衡~2水解电离比较

解决三大类问题，整个题目就简单了：

1、三大守恒辨别；2、水解电离程度比较；3、Ksp计算

①核心问题：

水解程度和电离程度比较问题：【主要考察二元弱酸，一元弱酸太简单，三元弱酸太难；碱的主要考察一个NH4+，其他很少】

1）、NaHCO3、NaHS、HCN（NaCN）等，水解大于电离【根据实验的pH】；

2）、NaHC2O4、NaHSO3等，电离大于水解；

3）、原生离子浓度，大于水解或电离得到的离子浓度。

②应用举例：

1）讲义中第01题B选项，由实验2可得。前半句表示的HCN电离程度，后半段是CN—（NaCN、KCN等）的水解程度。根据题中实验可以，电离小于水解，所以B错误。

2）讲义中第04题A选项，0.1mol/LNaHS溶液中：c(HS-)c(S2-)c(H2S)。连续的浓度大小比较，问题一般都出现在最后一个“”，前面的离子都是原生离子，很难设置难点。c(S2-)是电离得到的，c(H2S)是水解得到的，根据题中实验可知HS—水解大于电离，所以A错误。

3）讲义中第16题B选项，由实验1可得：Kh(NH4+)Kh(C2O42-)。这一类不等元的比较一般都是错的，因为比较的难度太大，涉及到计算太多，江苏高考容纳不了那么大量的计算。

③实战演练

江苏各地试卷中选取的20题中，只有5题（05、12、17、19、20）不含电离水解的比较问题。

技巧：实验之后，溶质有改变，要把自己退回高一水平，先确定新溶质；再考虑水解或者电离！

01.（南通市海门区2022届高三第二次诊断）室温下：、、、实验室进行多组实验测定某些酸、碱、盐性质（溶液混合体积变化忽略不计），相关实验记录如下：

实验

实验操作和现象

1

测定0.10mol?L-1NaHCO3溶液的pH约为8

2

测定0.10mol?L-1HCN与0.05mol?L-1NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液的pH7

3

向NaClO溶液中通入少量的CO2，测得pH降低

4

向0.01mol?L-1Na2CO3溶液中加入等体积0.02mol?L-1CaCl2溶液，产生白色沉淀

下列所得结论正确的是

A.实验1溶液中存在：

B.由实验2可得

C.实验3反应的离子方程式：CO2+H2O+2=+2HClO

D.实验4所得上层清液中的

【解析】

B选项，由实验2可得。前半句表示的HCN电离程度，后半段是CN—（NaCN、KCN等）的水解程度。根据上述实验2可以，电离小于水解，所以B错误。

02.常温下，Ka1(H2C2O4)=5.0×10-2，Ka2(H2C2O4)=5.4×10-5。对KHC2O4进行下列实验。下列有关说法正确的是

实验

实验操作和现象

1

向0.01mol?L﹣1KHC2O4溶液中滴加适量的KOH溶液，测得pH为7.0

2

向10.00mL0.01mol?L﹣1KHC2O4溶液中加入5.00mL0.01mol?L﹣1KOH溶液

3

向酸性KMnO4溶液中滴加过量0.1mol?L﹣1KHC2O4溶液，溶液从红色变为无色

4

向0.01mol?L﹣1KHC2O4溶液中加入过量澄清石灰水，产生白色沉淀

A.实验1得到的溶液中有c(K+)=c()+c()

B.实验2得到的溶液中有c()c()

C.实验3中反应的离子方程式为5+2+11H+═10CO2↑+2Mn2++8H2O

D.实验4反应后静置的上层清液中有c(Ca2+)?c()Ksp(CaC2O4)

【解析】

【难点】B选项，c()c()没有间隔元次（如H2CO3与CO32—比较，H2S与S2—比较）的比较，不是简单的水解电离比较。

首先，退回到高一水平，反应后剩余溶质是K2C2O4和KHC2O4的1：1混合，如果要比较HC2O4—和C2O42—的大小，就要比较草酸氢根变草酸根多，还是草酸根变草酸氢根多，也就是比较HC2O4—电离程度大（Ka2），还是C2O42—水解程度大（Kh1）。Ka2为已知项，Kh1=Kw/Ka2，根据数据计算可知Ka2更大，所以草酸氢根变草酸根更多，即c(C2O42—)更大。

03.是一种二无弱酸，能与结合生成沉淀。已知。控制溶液的，溶液中、和三种粒子的分布分数随溶液变化的关系如图所示。下列说法正确的是

A.的电离平衡常数

B.时：

C溶液中

D.用溶液浸泡固体，会有少量生成

【解析】

C选项，跨元次的比较是直接的电离和水解程度的比较，根据总结的知识，NaHC2O4电离程度大于水解程度，所以C选项正确。

方法二：也可以根据本题图像算出Ka1=10—1.2，Ka2=10—4.2，算出Ka2Kw/Ka1，也就是电离程度大于水解程度。

04.（2022届高三年级姜堰、如东、前黄三校联考2月）（南通海安区20