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镁合金表面防腐蚀涂层的制备：材料、方法与性能优化研究

一、引言

1.1研究背景与意义

镁合金作为一种轻质金属材料，近年来在众多领域展现出了巨大的应用潜力。其密度仅为1.74-1.85g/cm3，约为铝的2/3，铁的1/4，是实用金属中最轻的一种。同时，镁合金还具有较高的比强度和比刚度，弹性模量大，在相同强度要求下，能够有效减轻零部件的重量。这一特性使其在航空航天领域备受青睐，例如飞机的内部结构件、座椅支架、行李架等常常采用镁合金制造，不仅减轻了飞行器重量，还能保持足够的强度和稳定性，进而提高飞行性能和燃油经济性。

在汽车工业中，镁合金的应用也日益广泛。汽车的方向盘骨架、座椅框架等部件使用镁合金，有助于实现汽车的轻量化，提高燃油效率，降低尾气排放，符合当前汽车行业节能减排的发展趋势。在电子设备领域，如笔记本电脑外壳采用镁合金材质，不仅轻巧便携，还具有良好的散热性能，能有效保护内部电子元件的正常运行。

然而，镁合金的化学性质较为活泼，标准电极电位为-2.37V，在所有工程金属中具有最低的标准电位。这使得镁合金在服役过程中极易发生腐蚀，极大地限制了其应用范围。在潮湿环境、含硫大气或海洋气候中，镁合金会迅速发生电化学腐蚀，表面形成疏松的氧化膜，无法对基体起到有效的保护作用。在中性盐雾环境中，未经处理的镁合金仅能维持24-48小时就开始出现明显腐蚀点，严重影响了其在高端制造领域的应用。因此，提高镁合金的耐腐蚀性成为了拓展其应用的关键问题，制备高性能的防腐蚀涂层具有重要的现实意义。

1.2镁合金腐蚀原理及现状分析

1.2.1镁合金腐蚀原理

镁合金的腐蚀过程本质上是一个电化学和化学过程。在这个过程中，镁合金与周围环境发生化学反应，导致其表面逐渐被破坏。从热力学角度来看，镁的腐蚀是自发且不可逆的，这是因为不同价态的镁及其化合物的电化学位和自由能都远低于单质镁。

在大气环境中，镁合金的腐蚀主要表现为化学腐蚀。在干燥空气中，镁的表面会迅速与氧气发生反应，生成氧化镁（2Mg+O_{2}=2MgO）。当环境湿度增加时，氧化镁会进一步与水反应，转化为氢氧化镁（MgO+H_{2}O=Mg(OH)_{2}）。大气中的二氧化碳与水形成碳酸，碳酸会与表面的氢氧化镁反应生成碳酸镁（Mg(OH)_{2}+H_{2}CO_{3}=MgCO_{3}+2H_{2}O）。此外，镁合金表面的氢氧化镁还会与大气中的污染物如二氧化硫等发生反应。然而，这些在镁合金表面形成的物质大多可溶于水，无法阻止内部的镁继续与外界发生反应，也就无法对镁合金起到有效的保护作用。

在溶液环境中，镁合金的腐蚀更为严重，主要发生电化学腐蚀。当镁合金浸入电解质溶液中时，会形成无数个微小的原电池。镁合金作为阳极，发生氧化反应，镁原子失去电子变成镁离子进入溶液（Mg-2e^{-}=Mg^{2+}）。同时，在阴极区域会发生还原反应，通常是溶液中的氢离子得到电子生成氢气（2H^{+}+2e^{-}=H_{2}\uparrow），或者是氧气得到电子与水反应生成氢氧根离子（O_{2}+2H_{2}O+4e^{-}=4OH^{-}）。随着反应的进行，镁离子与氢氧根离子结合生成氢氧化镁沉淀（Mg^{2+}+2OH^{-}=Mg(OH)_{2}\downarrow）。如果溶液中含有氯离子等强腐蚀性离子，氯离子能够穿透镁合金表面的氧化膜，与镁离子结合生成可溶性的氯化镁，从而破坏氧化膜的结构，加速腐蚀的进行。

除了化学腐蚀和电化学腐蚀，镁合金还存在应力腐蚀开裂现象（SCC）。当镁合金在拉伸应力和腐蚀介质的共同作用下，即使拉伸应力尚未达到屈服强度的一半，也有可能发生开裂。这种现象通常是由氢脆机制引起的。应力导致表面产生裂纹，裂纹处的表面没有表面膜保护，氢原子能够轻易地进入镁和镁合金中与镁反应生成氢化镁。氢原子进入晶格间隙或裂纹尖端表面，影响金属原子的电子密度分布，使金属原子间的键变弱，更容易发生滑移和开裂。裂纹处的应力集中和晶格畸变，使得氢原子更易优先存在于这些地方，降低了位错间的弹性交互作用，氢原子还会根据应力场的变化调整分布，降低位错运动的阻力，提高位错运动速度，进一步加速裂纹的扩展。

1.2.2现有防腐蚀方法的局限性

目前，为了提高镁合金的耐腐蚀性，常用的防腐蚀方法包括化学转化膜、阳极氧化、微弧氧化、电镀、有机涂层等。然而，这些传统的防腐蚀方法都存在一定的局限性。

化学转化膜是通过化学反应在镁合金表面形成一层转化膜，以达到防腐蚀的目的。传统的铬酸盐系化学转化膜虽然具有较好的耐蚀性，但其以Cr为骨架的结构中，Cr具有较大的毒性，废水处理成本较高，对环境造成严重污染。随着环