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化学平衡
温室效应,又称“花房效应”,是大气保温效应的俗称。大气能使太阳短波辐射到达地面,但地表受热后向外放出的大量长波热辐射线却被大气吸收,这样就使地表与低层大气温作用类似于栽培农作物的温室,故名温室效应。自工业革命以来,人类向大气中排入的二氧化碳等吸热性强的温室气体逐年增加,大气的温室效应也随之增强,已引起全球气候变暖等一系列极其严重的问题,引起了全世界各国的关注。近年我国大力加强温室气体CO2催化氢化合成甲醇技术的工业化量产研究,实现可持续发展,其反应为Ⅰ.3H2(g)+CO2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=-48.9kJ·mol-1。
问题1:为提高CH3OH的产率,理论上应采用什么样的条件?(素养角度——变化观念与平衡思想)
提示:根据热化学方程式可知,生成CH3OH的方向是放热反应方向,也是气体体积减小的方向,因此提高CH3OH的产率,需要降低温度升高压强。
问题2:250℃、在恒容密闭容器中由CO2(g)催化氢化合成CH3OH(g),如图为不同投料比[n(H2)/n(CO2)]时某反应物X平衡转化率变化曲线。判断反应物X是CO2还是H2。(素养角度——证据推理与模型认知
提示:观察图中的横坐标,其物理量为n(H2)n(CO2),若假设n(CO2)为定值,则X的转化率随n(H
问题3:在催化剂CZZA(普通铜基催化剂)作用下合成甲醇时会发生如下副反应Ⅱ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2=41.2kJ·mol-1。现将1molCO2与3molH2通入恒容密闭容器中进行反应,CO2的平衡转化率和甲醇的选择率(甲醇的选择率:转化的CO2中生成甲醇的物质的量分数)随温度的变化趋势如图所示:
请分析随着温度的升高,CO2的平衡转化率增加但甲醇的选择率降低的原因。(素养角度——变化观念与平衡思想)
提示:升高温度,反应Ⅰ为放热反应,平衡逆向移动,反应Ⅱ为吸热反应,平衡正向移动且程度较大,所以CO2平衡转化率增加但甲醇的选择率降低,故答案为随温度升高,反应Ⅰ放热,平衡逆移,反应Ⅱ吸热,平衡正移且程度较大,所以CO2平衡转化率增加但甲醇的选择率降低。
CO和H2的混合气体又称“合成气”,在合成有机物中应用广泛。工业上常采用天然气与水蒸气或二氧化碳反应等方法来制取合成气。请回答下列问题:
(1)天然气与CO2反应也可制备合成气,在10L密闭容器中通入1molCH4与1molCO2,在一定条件下发生反应,测得CH4的平衡转化率与温度及压强的关系如图1
①1100℃、p2时气体混合后反应经过10min至x点的平衡,用CO的变化量表示反应速率v(CO)=
②下列选项中能表示该反应已达到平衡状态的是________;?
A.v(H2)逆=3v(CO)正
B.密闭容器中混合气体的密度不变
C.密闭容器中总压强不变
D.c(CH4)=c(CO)
③由图1可知,压强p1________p2(填“大于”或“小于”);压强为p2时,在y点:v(正)________v(逆)(填“大于”“小于”或“等于”)。求y点对应温度下的该反应的平衡常数K=______________。?
(2)合成气制甲醚的反应方程式为2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)
ΔH=bkJ·mol-1。有研究者在催化剂、压强为5.0MPa的条件下,由H2和CO直接制备甲醚,结果如图2所示。
①290℃前,CO转化率和甲醚产率的变化趋势不一致的原因是?__
②b________0(填“”“”或“=”),理由是__?___________________。?
【解析】(1)CH4和CO2反应制备合成气的反应为CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)。
①由图象知1100℃、p2时CH4的转化率为80%,则转化CH4的物质的量为1mol×80%=0.8mol,根据方程式知生成CO物质的量为1.6mol,v(CO)=1.6
10L÷10min=0.016mol·L-1·min
②A,v(H2)逆=3v(CO)正表明逆反应速率大于正反应速率,反应没有达到平衡状态;B,该反应中所有物质都是气态,根据质量守恒定律,混合气体的质量始终不变,容器的容积不变,混合气体的密度始终不变,密闭容器中混合气体的密度不变不能说明反应达到平衡状态;C,该反应的正反应是气体分子数增大的反应,建立平衡过程中气体分子物质的量增大,密闭容器中总压强增大,平衡时气体分子物质的量不变,密闭容器中总压强不变,密闭容器中总压强不变能说明反应达到平衡状态;D,达到平衡时各物质的浓度保持不变,不一定相等,c(CH4)=c(CO)不能说明反应达到平衡状态;能说明反应达到平衡状态的是C项,答案选C。
③
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