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第五章

X射线物相分析

及点阵参数的精确测定;主要内容;一、物相定性分析——引言;每一种结晶物质都有自己独特的晶体结构，即特定点阵类型、晶胞大小、晶胞中原子(离子或分子)的数目和原子(离子或分子)在晶胞中的位置等，这些参数在X射线衍射花样中均有所反映。

某种物质的多晶体衍射线条的数目、位置以及强度，是该种物质的特征，可以成为鉴别物相的标志。

如果将几种物质混合后摄照，所得结果是个单独物相衍射线条的简单叠加，根据这个原理，就有可能从混合物的衍射花样中，将各物相一个个地寻找出来。;一、物相定性分析——引言;衍射花样的用途：

1.测定晶体的结构，这个过程是比较复杂的。

2.测定物相，这个过程比较简单。

X射线物相分析方法：

1.定性分析——只确定样品的物相是什么？

定性分析包括：单相定性分析和多相定性分析

2.定量分析——分析试样中每个物相的含量。;一、物相定性分析——基本原理;物相的X射线衍射花样：德拜图底片和衍射图

缺点：难以保存，难以进行比较。;1969年，由ASTM和英、法、加拿大等国家的有关协会组成国际机构的“粉末衍射标准联合委员会”，负责卡片的搜集、校订和编辑工作。

1978年，为了将这项科学努力扩大至全球联合，粉末衍射标准联合委员会更名为国际衍射数据中心。

粉末衍射数据中心用于出版发行的数据来自于个别的科学家、公司实验室、文献调研和资助项目，也可以通过一系列与国际数据库团体的合作协议获得数据。

TheInternationalCentreforDiffractionData：;一、物相定性分析——粉末衍射卡片(PDF);在实际的X射线物相分析工作中，通过比对方法从浩瀚的物质海洋中鉴别出实验物质的物相决非易事。为了从几万张卡片中快速找到所需卡片，必须建立一套科学的、简洁的索引。

目前使用的索引有三种，但是只有两类：以物质名称为索引和以d值数列为索引。;一、物相定性分析——粉末衍射卡片索引;Hanawalt数字索引;Hanawalt数字索引;Hanawalt数字索引;○2.53x2.88x2.6083.3641.7141.5143.0132.323CaAl1.9O4C0.421-130

★2.53x2.88x2.58x2.7771.6651.4321.9521.542Zn5In2O820-1440

C2.52x2.8772.6072.6563.1265.0453.1832.643C2H2K2O622-845;一、物相定性分析——定性分析的过程;一、物相定性分析——定性分析的过程;一、物相定性分析;一、物相定性分析;一、物相定性分析;二、物相定量分析——基本原理;二、物相定量分析——基本原理;若第j相的体积分数为fj，试样被照射的体积V为1，

Vj=Vfj=fj，则有：;测定某相的含量时，常用质量分数，因此将fj和μl都变成与质量分数有关的量：;;单线条法(外标法)：方法简易、准确度差

内标法:制定标曲线麻烦，通用性差

K值法及参比强度法:实验简化

直接对比法:粉末试样、块体样(同素异构体);外标法是将待测样品中j相的某一衍射线条的强度与纯物质j相的相同衍射线条强度进行直接比较，即可求出待测样品中j相的相对含量。;二、物相定量分析——单线条法(外标法);二、物相定量分析——单线条法(外标法);;外标法对测量衍射线强度的实验条件，包括仪器和样品的制备方法等均要求严格相同，选择的衍射线应是该相的强线。

一条标准曲线只适合于确定的两相混合物。不具普适性。另外，混合物中的相多于两个是标准曲线的测定是困难的。因此，外标法适合于特定两相混合物的定量分析，尤其是同质多相(同素异构体)混合物的定量分析。;内标法是在待测试样中掺入一定量试样中没有的纯物质作为标准进行定量分析的。其目的是为了消除基体效应。;设在试样中掺入一定量的标准物质S。对于试样中的待测相A和标准物质S，它们某一衍射峰的强度为：;注意到由于标准物质是掺入的试样中，同在一个混合物中，二个式中的试样的质量吸收系数是相同的。两式相除：;为了求得k也要制作标准曲线：

首先配制一系列A相的质量分数wA已知的标准混合样，并在每个样品中加入相同重量的内标物质S。;如：一个试样中由石英和白云石组成。

为测定它们的含量，先用纯的石英和白云石按不同比例配制一系列混合样，再往其中掺入一定量的萤石作为标准物质。

测量它们的衍射峰强度，并作图：;对待测的样品，也需事先在其中加入相同重量的内标物质S。然后测出其中同一对衍射线的强度比，根据IA/IS值查标准曲