探究铀酰阳离子与磷酸化环肽及羧基MOFs的作用奥秘.docxVIP

探究铀酰阳离子与磷酸化环肽及羧基MOFs的作用奥秘

一、引言

1.1研究背景与意义

铀作为一种重要的放射性元素，在核能领域发挥着关键作用，是核工业发展必需的战略物资。核能作为一种低碳能源，在全球能源结构中所占的比例正逐步增加，2022年我国核能发电占全国发电总量的比例已大于5%，为我国能源结构的调整做出了重要贡献。然而，在整个核燃料循环过程中，如铀矿的开采、水冶、精制、核燃料制造、反应堆运行以及燃料后处理等环节，都会产生大量含铀废水。据相关资料显示，铀矿开采和水冶过程中产生的废水，其铀含量可高达数十mg/L。若这些含铀废水未经有效处理直接排放，铀元素会随着废水进入地下水、河流、湖泊等水体，通过食物链的富集作用进入人体，对生态环境和人体健康造成极大危害。铀具有化学毒性和放射性毒性，进入人体后主要蓄积在肝、肾脏和骨骼中，会以内照射和化学毒性两种形式对人体器官造成损伤，根据剂量大小，可引起急性或慢性中毒，甚至诱发癌症。美国环境保护署（EPA）设定了水中铀酰离子的最大污染水平为130nM，世界卫生组织（WHO）也将U(VI)认定为强致癌物质，并规定其在水溶液中的浓度不能超过50μg/L。

从含铀废水中分离回收铀酰离子具有重要的现实意义。一方面，铀资源属于不可再生资源，我国铀矿储藏量并不丰富，而海水约含有4.0×1012kg铀，是陆地储量的1000倍，盐湖卤水的铀含量通常也比海水高些，从含铀废水中回收铀酰离子，能够实现铀资源的循环利用，缓解铀资源短缺的问题，保障核工业的可持续发展。另一方面，有效去除含铀废水中的铀酰离子，能够降低废水对环境的污染风险，保护生态环境和人类健康，符合我国提出的“碳达峰，碳中和”的战略目标以及可持续发展理念。

为了实现从含铀废水中高效分离回收铀酰离子，深入研究铀酰阳离子与特定物质的作用机理至关重要。磷酸化环肽和羧基MOFs作为两类具有独特结构和性能的物质，在铀酰离子的吸附、分离等方面展现出了潜在的应用价值。研究铀酰阳离子与磷酸化环肽的作用机理，有助于从分子层面理解两者之间的结合模式、构象变化等，为设计和开发新型的基于肽化学的铀酰螯合剂提供理论依据；而研究铀酰阳离子与羧基MOFs的作用机理，则能够揭示羧基MOFs材料对铀酰离子的吸附过程、吸附位点以及吸附驱动力等，为优化羧基MOFs材料的结构和性能，提高其对铀酰离子的吸附效率和选择性提供指导。

1.2国内外研究现状

1.2.1铀酰阳离子与磷酸化环肽作用研究进展

在研究铀酰阳离子与磷酸化环肽的作用方面，科研人员运用了多种先进的技术手段。分子动力学模拟成为了探索两者相互作用的重要工具，通过构建合适的分子模型，能够模拟在不同环境下铀酰阳离子与磷酸化环肽的动态结合过程。例如，利用经典的分子动力学模拟结合铀酰的阳离子虚拟原子模型，对含有4个Glu残基的环十肽cyc-GluArgGluProGlyGluTrpGluProGly及其含有两个磷酸化丝氨酸代替两个Glu的衍生物（pS16，pS18，pS38和pS68）与铀酰的螯合进行研究。结果表明，将分子动力学和模拟退火相结合，借助标准多肽力场和铀酰的阳离子虚拟原子模型，可以快速且可靠地获得铀酰-肽配合物的结合模式。在显式水中进行的经典分子动力学模拟所得到的几何形状与密度泛函理论（DFT）优化后的结构非常接近。

密度泛函理论（DFT）则从电子结构层面深入分析两者的相互作用本质。通过对铀酰-磷酸化环肽配合物进行DFT计算，可以获取体系的电子云分布、电荷转移等信息。研究发现，铀酰的存在会使这些环状肽的构象发生显著改变，从原本的无结构状态转变为有组织的结构。对于含有两个铀酰单元的肽的模拟，解释了在大多数实验中只能观察到肽和螯合铀酰的1:1比例的原因，即两个UO22+单元螯合时，阴离子残基不足，然而pS16却可以容纳两个这样的单元。

此外，实验方面也取得了一定的成果。通过荧光光谱技术，能够监测铀酰阳离子与磷酸化环肽结合过程中荧光信号的变化，从而推断两者的结合情况。圆二色谱（CD）则用于分析肽在结合铀酰前后二级结构的变化，进一步验证了分子动力学和DFT计算中关于构象变化的结论。

1.2.2铀酰阳离子与羧基MOFs作用研究进展

羧基MOFs材料凭借其高比表面积、结构和功能多样化且可修饰以及孔道尺寸可设计等优点，在铀酰离子吸附领域受到了广泛关注。众多研究聚焦于其对铀酰离子的吸附性能，通过实验探究不同羧基MOFs材料在各种条件下对铀酰离子的吸附容量和吸附效率。如采用水热法制备的分级孔HKUST-1晶体材料，在pH=4.0条件下，对铀酰的吸附可在120min内达到平衡，铀酰去除率达99.8%，对应的吸附