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基于苯基荧光酮衍生物的铬(VI)显色反应特性及检测应用探究

一、引言

1.1研究背景与意义

铬，作为一种具有重要工业价值的过渡金属元素，在多个领域都有着不可或缺的应用。自1797年法国化学家路易斯-尼古拉斯?瓦奎林首次发现铬元素以来，其独特的物理和化学性质逐渐被人类所认识和利用。铬的化合物大多具有鲜明的颜色，其名称也来源于希腊文“chroma”，意为“颜色”。在工业生产中，铬凭借其良好的硬度、耐磨性、耐腐蚀性以及高熔点等特性，被广泛应用于冶金、化工、耐火材料、电镀等众多行业。在冶金领域，铬是生产不锈钢的关键成分，不锈钢中铬的存在使其具有优异的耐腐蚀性，广泛应用于厨房用具、建筑材料等日常生活和工业生产的各个方面；在电镀工业中，由于铬镀层具有光泽度高、硬度大、耐磨性强等优点，常常被用于增加产品的装饰性和耐磨性，例如汽车零部件、家用电器的表面处理等。铬还在皮革制造、印染等行业中发挥着重要作用。

然而，随着铬在工业领域的广泛应用，含铬废水的排放也日益增多，给环境和人类健康带来了严重的威胁。铬在自然界中主要以三价铬[Cr(Ⅲ)]和六价铬[Cr(Ⅵ)]两种价态存在，其中Cr(Ⅵ)化合物具有强氧化性和强毒性。Cr(Ⅵ)已被国际抗癌研究中心和美国毒理学组织认定为具有明显致癌作用的致癌物，长期摄入会引起扁平上皮癌、肺癌、腺体癌等疾病。Cr(Ⅵ)对人体还具有强烈的致敏作用，并且在自然界中不能被微生物分解，渗透迁移性较强。工业废水、废气排放中所含的Cr(Ⅵ)会在环境中的水体、大气和土壤中形成富集从而造成污染，通过热力学或动力学机制发生迁移和吸收，最终在人或动物体内产生积累，严重危害生态环境和人类健康。世界各国现已明确限定含铬废弃物的排放量，因此，研究一种快速、准确、灵敏的Cr(Ⅵ)检测方法具有至关重要的现实意义。

在众多Cr(Ⅵ)检测方法中，基于苯基荧光酮衍生物的显色反应检测方法因其具有操作简便、成本低廉、灵敏度较高等优点，受到了广泛的关注。苯基荧光酮衍生物是一类具有特殊结构的有机化合物，其分子结构中含有多个能够与金属离子发生配位作用的官能团，这些官能团能够与Cr(Ⅵ)发生特异性的反应，形成具有特定颜色的络合物，通过检测络合物的颜色变化或吸光度变化，就可以实现对Cr(Ⅵ)的定量检测。深入研究苯基荧光酮衍生物对Cr(Ⅵ)的显色反应，不仅可以为Cr(Ⅵ)的检测提供新的方法和技术，还可以进一步丰富和完善金属离子与有机试剂之间相互作用的理论体系，对于推动分析化学学科的发展具有重要的理论意义。

1.2国内外研究现状

国内外对于Cr(Ⅵ)检测方法的研究一直是环境分析化学领域的热点。目前，常见的检测方法包括分光光度法、原子吸收光谱法、发射光谱法、荧光分析法、电化学分析法、离子色谱法、化学发光法、高效液相色谱法、电感耦合等离子体原子发射光谱法等。

分光光度法是一种简单常见的分析方法，利用Cr(Ⅵ)的氧化能力使指示剂显色或退色，根据吸光度的变化与铬(VI)浓度在一定范围内符合比尔定律来定量测定铬(VI)。普通分光光度法中指示剂的选择对检测灵敏度有很大影响，可用于分析的显色剂有很多，如二苯碳酰二肼、二安替比林、苯基荧光酮类试剂等。其中，苯基荧光酮类试剂因其与铬形成的有色螯合物大多难溶于水，通过加入阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)和非离子表面活性剂乳化剂OP及有机溶剂丙酮，可使其产生铬(Ⅵ)-苯基荧光酮-混合表面活性剂的多元络合物，该法灵敏度高，摩尔吸光系数达1.12×10?L?mol?1?cm?1，干扰少。

原子吸收光谱法基于原子吸收光谱原理，通过测量铬原子对特定波长的光的吸收程度，从而确定样品中铬的浓度。该方法在环境监测、工业分析、食品安全等领域有广泛应用，具有准确、可靠的特点，但仪器设备昂贵，分析成本较高。

荧光分析法具有高灵敏度、高选择性和实时监测等优点，被越来越多地应用于Cr(Ⅵ)检测领域。通过设计和合成具有特定结构的荧光探针，利用荧光探针与Cr(Ⅵ)之间的特异性相互作用，导致荧光强度的变化来实现对Cr(Ⅵ)的检测。

在苯基荧光酮衍生物用于Cr(Ⅵ)显色反应研究方面，国内外取得了一定的进展。研究了2-羟基-3-甲氧基苯基荧光酮与铬(VI)的显色反应，发现在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)存在下，在pH=5.0的HAc-NaAc缓冲溶液介质中，2-羟基-3-甲氧基苯基荧光酮与铬(Ⅵ)形成化学计量比为2:1的络合物，其最大吸收峰位于536nm波长处，铬含量在0-350μg/L范围内符合比尔定律，表观摩尔吸光系数为