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2,2-双(溴甲基)-1,3-丙二醇的合成及应用

张浩安

一、前言

（1）研究背景：

阻燃剂，又称难燃剂，耐火剂或防火剂：赋予易燃聚合物难燃性的功能性助

剂；依应用方式分为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂。根据组成，添加型阻燃剂主

要包括无机阻燃剂、卤系阻燃剂（有机氯化物和有机溴化物）、磷系阻燃剂（赤

磷、磷酸酯及卤代磷酸酯等）和氮系阻燃剂等。

阻燃剂目前主要有有机和无机，卤素和非卤。有机是以溴系、磷氮系、氮系

和红磷及化合物为代表的一些阻燃剂，无机主要是三氧化二锑、氢氧化镁、氢氧

化铝，硅系等阻燃体系。

阻燃剂是通过若干机理发挥其阻燃作用的，如吸热作用、覆盖作用、抑制链

反应、不燃气体的窒息作用等。多数阻燃剂是通过若干机理共同作用达到阻燃目

的

1、吸热作用

任何燃烧在较短的时间所放出的热量是有限的，如果能在较短的时间吸收火

源所放出的一部分热量，那么火焰温度就会降低，辐射到燃烧表面和作用于将已

经气化的可燃分子裂解成自由基的热量就会减少，燃烧反应就会得到一定程度的

抑制。在高温条件下，阻燃剂发生了吸热反应，吸收燃烧放出的部分热量，降低

可燃物表面的温度，有效地抑制可燃性气体的生成，燃烧的蔓延。

Al(OH)3阻燃剂的阻燃机理就是通过提高聚合物的热容，使其在达到热分解温度

前吸收的热量，从而提高其阻燃性能。这类阻燃剂充分发挥其结合水蒸汽时

大量吸热的特性，提高其自身的阻燃能力。

2、覆盖作用

在可燃材料中加入阻燃剂后，阻燃剂在高温下能形成玻璃状或稳定覆盖层，

隔绝氧气，具有隔热、隔氧、可燃气体向外逸出的作用，从而达到阻燃目的。

机阻磷类阻燃剂受热时能产生结构更趋稳定的交联状固体物质或碳化层。碳化

层的形成一方面能聚合物进一步热解，另一方面能其的热分解产生

物进入气相参与燃烧过程。

3、抑制链反应

根据燃烧的链反应理论，维持燃烧所需的是自由基。阻燃剂可作用于气相燃

烧区，捕捉燃烧反应中的自由基，从而火焰的，使燃烧区的火焰密度下

降，最终使燃烧反应速度下降直至终止。如含卤阻燃剂，它的蒸发温度和聚合物

分解温度相同或相近，当聚合物受热分解时，阻燃剂也同时挥发出来。此时含卤

阻燃剂与热分解产物同时处于气相燃烧区，卤素便能够捕捉燃烧反应中的自由基，

从而火焰的，使燃烧区的火焰密度下降，最终使燃烧反应速度下降直至

终止。

4、不燃气体窒息作用

阻燃剂受热时分解出不燃气体，将可燃物分解出来的可燃气体的浓度冲淡到

燃烧下限以下。同时也对燃烧区内的氧浓度具有稀释的作用，燃烧的继续进

行，达到阻燃的作用。

卤系阻燃剂主要在气相中发挥阻燃作用。因为卤化物分解产生的卤化氢气体，是

不燃性气体，有稀释效应。它的比重较大，形成一层气膜，覆盖在高分子材料固相表面，可

隔绝空气和热，起覆盖效应。更为重要的是，卤化氢能抑制高分子材料燃烧连

锁反应，起清除自由基的作用。以溴化物为例，其抑制自由基的机理如

下

含溴阻燃剂→

Br·

Br·+RH→R·+HBr

HO·+HBr=H2O+Br·

高分子材料中加入的含溴阻燃剂，遇火受热发生分解反应，生成自由基Br·,

它又与高分子材料反应生成溴化氢，溴化氢与活性很强的OH·自由基反应，一

方面使得Br再生，一方面使得OH·自由基的浓度减少，使燃烧的受到

抑制，燃烧速度减慢，直至熄灭。

（2）综述文献的合成方法

2,2-双（溴甲基）-1,3-丙二醇的合成路径

1、季戊四醇中通入溴化氢气体加热回流：将季戊四醇溶解在冰乙酸中，再通

入溴化氢气