零空间论与一般重叠键的实例解析.pdfVIP

论

 零空间论与一般重叠键的实例解析

在化学键中，零空间论将两个成键原子部分相互重叠在一起从而形成重叠区

域，重叠区域内包含一个原子的电子轨道或两个原子的电子重叠轨道，在重叠区

域内运动的两个电子可以分别来自两个原子，也可以均来自同一个原子，电子可

以在重叠区域内的轨道上运动，但不能跨越重叠区域而运动到另一原子的非重叠

区域内，这样的化学键叫做重叠键。也称共用键。重叠键有两个条件，第一，两

个成键原子是部分区域叠加在一起，而不是接触在一起。第二，两个成键原子中

的电子可以在重叠区域内的轨道上活动，但不能超越各自原子的范围。重叠键包

括现代化学键中的共价键、配位键和氢键等。 

在重叠键中，如果重叠区内包含两个原子的电子轨道，轨道上运动的两个电

子分别来自两个原子，一般为电子层内轨道上的单电子，那么这样的重叠键就属

于一般重叠键。也叫一般共用键。

我们举例说明以一般重叠键结合的化合物。

第一例：氯化氢分子（HCI）。HCI为一般重叠键气体化合物。工业上常用氢

气（H）和氯气（CI）经过燃烧获取氯化氢。反应式为H+CI=2HCI。在HCI中，

₂₂₂₂

H最外层只有一个电子，占据一个S轨道，CI最外层有7个电子，S轨道和两个P

轨道分别有两个电子，最后一个P轨道含有一个电子。H和CI均为非金属元素，

H收缩差（电负性）为2.20，CI收缩差（电负性）为3.16。CI和H收缩差的差为

3.16-2.20=0.96。因为0.96＜1.8，所以H和CI收缩差的差小于二分之一电子质

量。不难看出，这个差值越小，在同时受热的情况下，H和CI均进入非持续膨胀

状态所需要同时吸收的热量也会越少，时间也会越短。H和CI之间的重叠区和重

叠键就是在它们都进入非持续膨胀状态以后而形成的。

在H和CI燃烧过程中，H和CI本身就属于一般重叠键，所以它们欲形成₂₂₂₂

HCI首先需要断开自身的化学键。断开原理是电子在热能的作用下让H原子和CI

原子处于非持续膨胀状态，于是原子中的重叠键共用电子便产生非持续膨胀运动

并逃离H和CI中的重叠区，从而使重叠区消失，成键原子分离。在不需要减负₂₂

01

 一般重叠键的实例解析

作用的情况下，化学反应可以直接进入膨胀期。在膨胀期之前，可能会因为H和

CI进入不同的状态而产生相应的作用力，这些作用力只是化学键形成之前产生的

短暂的作用力，不会形成稳定的化学键。通常是H先膨胀出一个电子，那么H就

会从非持续膨胀状态转变为收缩差为小于或等于二分之一电子质量的收缩状态。

当CI膨胀出一个电子后同样会从非持续膨胀状态变为收缩差为小于或等于二分之

一电子质量的收缩状态。这时H膨胀出来的电子就会立刻进入CI内，使CI由收

缩状态变为非持续膨胀状态。这时H和CI就会产生异性吸引力。紧接着CI膨胀

出来的电子就会进入H内，从而使H从收缩状态变为非持续膨胀状态。同时CI内

的电子也会立即逃离CI原子，从而使CI由膨胀状态变为收缩状态，此时CI和H

又会因为异性而产生相互吸引的作用力……在两个电子于H和CI内不停反复交替

的非持续膨胀运动中，在电子从一个原子运动到另一个原子的过程中，当一个电

子完全脱离H和CI而运动到H和CI之间时，另一个电子将运动到H或CI其中一

个原子内，这时H和CI就会产生异性吸引力。就是说两原子的结合力是在电子运

动到两原子之间时产生的。这种运动我们要掌握几个要点：电子离开一个原子会

使该原子自非持续膨胀状态转变为收缩差为小于或等于一半电子质量的收缩状态，

电子进入一个原子会使该原子自收缩差为小于或等于一半电子质量的收缩状态转

变为非持续膨胀状态；电子只会进入收缩状态的原子，不会进入膨胀状态的原子；

原子收缩状态可以吸纳电子，原子非持续膨胀状态可以膨胀出电子；电子离开一

个原子和另一个电子进入一个原子具有同时性，电子进入一个原子和另一个电子

离开另一个原子也具有同时性；H内的电子进入H内仍在它原来的轨道上运动，H

内的电子运动到CI内将在CI内的电子轨道上运动，相反，CI内的电子进入CI内

仍在它原来的轨道上运动，CI内的电子运动到H内将在H内的电子轨道上运动；

当一个电子运动到两个原子之间时，另一个电子将运动到其中一