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NBS协同DMSO构建C-N键的反应机制、条件及应用研究

一、引言

1.1研究背景

在有机合成领域，构建碳-氮（C-N）键的反应一直是化学研究的核心内容之一。C-N键广泛存在于众多天然产物、药物分子、材料以及生物活性分子中，其形成对于创造具有特定功能和结构的有机化合物至关重要。例如，许多药物分子如抗生素、抗癌药物等，正是凭借其分子结构中的C-N键展现出独特的药理活性，实现对疾病的有效治疗；在材料科学中，含C-N键的聚合物材料具有优异的力学性能、热稳定性等，被广泛应用于航空航天、电子器件等领域。因此，开发高效、选择性好且条件温和的C-N键形成方法，一直是有机化学领域的研究热点和前沿。

N-溴代丁二酰亚胺（NBS）作为一种重要的有机合成试剂，在有机反应中发挥着极为关键的作用。它具有独特的化学性质，是一种温和的溴代试剂，在有机合成中应用广泛。NBS可用于烯丙位、苄基位的溴代反应，此类反应条件温和、操作简便，并且具有高选择性和较少的副反应。在过氧化物或偶氮化合物等自由基引发剂（用量一般为5%-10%）的存在下，烯丙位和苄基位的氢原子能够在较高温度下与NBS发生溴代反应，常用的无水非极性惰性溶剂如四氯化碳、苯和石油醚等可有效避免终止自由基反应和其他副反应的发生。NBS还可与芳香醚如苯甲醚、间苯甲醚和α-萘甲醚等进行苯环溴化反应，苯和甲苯与NBS反应也能分别得到溴苯和对溴甲苯。在酸催化下，NBS能与烯烃发生加成反应，这是制备β-卤代醇的重要方法之一，该反应具有高度的立体选择性、高产率和纯度，反应温和且操作方便。将NBS与烯烃在含水的DMSO中反应，收率可达92%。此外，NBS还是非常好的羰基α-位溴代试剂，反应操作简便，应用广泛，如Yang等人使用Mg(ClO?)?催化NBS对1,3-二羰基化合物进行快速溴代反应，在CH?CN或EtOAc中进行，具有良好的立体选择性，可方便地制备α-溴代1,3-二碳基化合物。

二甲基亚砜（DMSO）作为一种极性非质子溶剂，同样在有机合成中占据着举足轻重的地位。DMSO具有“万能溶剂”的美誉，能够溶解许多有机和无机物质，可与水、醇类、醚类、酮类以及某些氯化物等多种溶剂混溶。其独特的物理化学性质，如高极性、高沸点（189°C）、低凝固点（-18.5°C）等，使其在有机反应中不仅可作为优良的溶剂，还能参与化学反应，展现出独特的反应活性。在氧化反应中，DMSO分子中的硫氧双键（S=O）的极性特征，使其作为氧化剂成为可能。DMSO的氧化历程遵循“亲电活化-亲核加成-消除”的经典路径，在亲电试剂（如草酰氯、DCC、三氧化硫-吡啶络合物）活化下，硫原子成为反应中心，通过形成硫鎓阳离子中间体，最终释放二甲硫醚（(CH?)?S）并实现底物氧化，能够实现醇、卤代物、重键等的氧化反应，像Swern氧化、Kornblum氧化、Parikh-Doering氧化、Pfitzner–Moffatt氧化等经典反应中都有DMSO的参与。在亲核取代反应中，DMSO能显著提高反应速率和选择性，为有机合成提供了更为温和、高效的反应条件。

NBS促进DMSO提供亚甲基生成C-N键的反应研究，是有机合成领域中一个具有创新性和挑战性的课题。这一反应将NBS和DMSO的独特性质相结合，有望开辟一条全新的、高效的C-N键形成途径。传统的C-N键形成方法虽然众多，但往往存在一些局限性，如反应条件苛刻（需要高温、高压或使用昂贵的催化剂）、选择性差（容易产生副反应）、底物范围有限等。而NBS促进DMSO提供亚甲基生成C-N键的反应，若能成功开发并优化，可能克服这些传统方法的不足。该反应可能在较为温和的条件下进行，减少对反应设备的要求和能源的消耗；凭借NBS和DMSO的协同作用，有望实现对特定底物的高选择性反应，提高目标产物的纯度和收率；还可能拓展C-N键形成反应的底物范围，为合成更多结构新颖、功能独特的有机化合物提供可能。这对于有机合成化学的发展具有重要的理论意义，能够丰富有机反应机理的研究内容；在实际应用方面，将为药物研发、材料合成等领域提供更有效的合成工具，加速新型药物和高性能材料的开发进程，具有巨大的潜在应用价值。

1.2研究目的与内容

本研究旨在深入探究NBS促进DMSO提供亚甲基生成C-N键的反应，全面剖析该反应的内在机制、适宜的反应条件以及潜在的应用价值，为有机合成领域提供一种全新且高效的C-N键构建方法。

在反应原理方面，将综合运用多种分析技术和理论计算方法，深入