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TZM合金高温抗氧化涂层：性能、制备与应用前景探究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着现代工业的飞速发展，对材料在高温环境下的性能要求日益严苛。在航空航天领域，发动机需在高温、高压、高转速等极端条件下稳定运行，材料的高温性能直接关乎发动机的效率、可靠性与安全性；在能源领域，燃气轮机、核反应堆等设备也面临着高温、强腐蚀等恶劣工况的挑战。TZM合金作为一种重要的高温结构材料，因其独特的性能优势，在众多高温领域展现出巨大的应用潜力。

TZM合金是在钼基体中添加适量的钛（Ti）和锆（Zr）等元素而形成的钼合金，其具有熔点高（接近钼的熔点2625℃）、强度大、弹性模量高、线膨胀系数小、蒸气压低、导电导热性好以及抗蚀性强等一系列优异特性。在军事工业中，TZM合金可用于制造导弹的耐高温部件，使其在高速飞行产生的高温环境下仍能保持结构稳定；在航天技术中，航天器的散热面板、发动机的高温部件等也常选用TZM合金，以应对太空的极端温度和复杂环境；在冶金工业里，TZM合金制作的高温模具，能够承受高温金属液的冲刷和热应力的作用，保证铸件的质量和尺寸精度；在电子工业中，TZM合金可用作电子管的栅极、阳极等高温部件，提高电子设备的性能和可靠性。

然而，TZM合金在高温环境下极易被氧化的问题严重限制了其应用范围。当TZM合金在空气中加热到400℃左右时，其表面开始形成茶褐色的非挥发MoO?保护层，但当温度超过540℃，钼迅速氧化，形成一层非保护性的黄绿色氧化层MoO?，且该氧化层在790℃以上会挥发，进而导致基体钼的快速氧化和挥发循环，造成材料的显著损失和性能劣化。在玻璃熔炉用铂铑包覆搅拌器的主轴中，由于长期处于高温、氧化气氛中，TZM合金易发生氧化，导致主轴的寿命缩短，影响玻璃生产的效率和质量；在鱼雷发动机中的燃气管道中，TZM合金的氧化也会导致管道的腐蚀和损坏，降低发动机的性能和可靠性。

为了解决TZM合金的氧化问题，拓展其在高温领域的应用，研究高温抗氧化涂层具有至关重要的意义。高温抗氧化涂层能够在TZM合金表面形成一层保护膜，有效阻止氧气与基体的接触，减缓氧化速率，从而提高TZM合金在高温环境下的使用寿命和可靠性。通过对高温抗氧化涂层的研究，可以为TZM合金在航空航天、能源、冶金等领域的广泛应用提供技术支持，推动相关产业的发展和进步。

1.2TZM合金概述

TZM合金，即钛锆钼合金（Ti-Zr-Moalloy），是在钼（Mo）基体中加入一定量的钛（Ti）和锆（Zr）元素形成的合金。其典型成分为Mo-0.5%Ti-0.08%Zr（质量分数），其中钼作为基体，赋予合金高熔点、高强度等基本特性；钛元素的加入可以通过固溶强化和形成弥散分布的TiC颗粒，有效提高合金的强度和再结晶温度；锆元素则能细化晶粒，增强合金的高温性能和抗蠕变能力。

TZM合金具有一系列优异的特性。它的熔点高达2600℃左右，使其能够在高温环境下保持稳定的结构和性能。其强度和弹性模量较高，在高温下仍能承受较大的载荷而不发生明显的变形。线膨胀系数小，这使得TZM合金在温度变化时尺寸稳定性好，不易因热胀冷缩而产生裂纹或损坏。良好的导电导热性，使其在电子和热传导相关应用中表现出色。此外，TZM合金对液态金属钾、钠、镁、铋、铯等及其熔盐具有良好的抗蚀性，进一步拓宽了其应用领域。

TZM合金的制备方法主要有电弧熔化-铸造法和粉末冶金技术。电弧熔化-铸造法是利用电弧将纯钼熔化，然后按重量百分比添加一定量的Ti、Zr等合金元素，再通过常规铸造方法得到TZM合金。这种方法能够获得成分均匀、致密度高的合金，但设备成本高，生产工艺复杂，且合金的晶粒尺寸较大，对合金的性能有一定影响。粉末冶金技术则是将高纯钼粉与TiH?粉、ZrH?粉及石墨粉按比例均匀混合，经冷等静压成形后，在保护气氛下高温烧结得到TZM坯料。坯料再经过高温热轧（高温锻造）、高温退火、中温热轧（中温锻造）、中温退火消除应力，然后温轧（温锻）等工艺制成TZM成品料。粉末冶金法具有能够精确控制合金成分、细化晶粒、提高材料性能等优点，还可以节省大型设备，简化工序，缩短生产周期，降低能耗和成本。

由于其优异的性能，TZM合金在多个领域有着广泛的应用。在军事工业中，常用于制造导弹的耐高温部件，如弹头外壳、发动机燃烧室等，能够在导弹高速飞行产生的高温和高压环境下保持结构完整性，确保导弹的精确打击能力；在航天技术领域，TZM合金是航天器散热面板、发动机高温部件（如喷管、燃烧室等）的理想材料，能够有效应对太空的极端温度和复杂环境，保障航天器的正常运行；在冶金工业中，TZM合金被大量用于制造高温模具，如铝合金、铜合金等的压铸模具和型