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芳烃受体特殊功能序列包括与二噁英特殊性结合的部位及螺旋-环-螺旋基序区域。二噁英作为配体与胞浆中芳烃受体结合使其2个热休克蛋白及1个P50蛋白发生解离脱落活化,活化芳烃受体通过蛋白质间的相互作用,与胞浆中的芳烃受体核转位蛋白ARNT结合形成约为175KD的异源性蛋白质二聚体。上述结合体转运到细胞核中,并与核中DNA特殊序列二噁英响应因子DRE结合。特殊序列二噁英响应因子DRE位于特定转录基因5’末端之前,与活化的芳烃受体结合后,DNA构象发生改变,特定基因组转录,使细胞增生与分化发生改变,导致相应的效应与毒性及其致癌性。TCDD配体结合特殊功能序列单体(95KD)2个热休克蛋白(90KD)二噁英-配体结合特殊功能序列亚单位2个热休克蛋白,1个P50蛋白异源性蛋白质二聚体(175KD)芳烃受体核转运蛋白核内二噁英响应因子-异源性蛋白质二聚体特定基因组转录细胞分化增生发生改变芳烃受体与具有特定芳香平面结构(共平面环结构)的PCDD/Fs发生特异性结合,其结合能力与平面结构上卤素取代位子有关。2,3,7,8-TCDD的作用最强,与芳烃受体的亲和力也最强。PCDD/Fs对不同品系小鼠的效应强度不同,这与不同品系的Ah受体编码基因差别有关。5.食品测定方法5.1化学分析法皮克pg(10-12克);纳克ng(10-9克);微克ug(10-6)TDI(tolerabledailyintake):美国国家科学院专家委员会:100pg/kg.dTEQ;欧洲:1-10pg;日本:1-10pg;WHO:1-10pg;5.食品测定方法5.1化学分析法二噁英的分析属于超痕量、多组分(同系物、异构体的分离)和复杂的前处理技术,对特异性、选择性和灵敏度的要求极高,成为当今食品和环境分析领域的难点。国际公认的标准检测方法:EPA1613法,仅测定2,3,7,8-取代的17种PCDD/Fs,采用HRGC/HRMS方法。参考文献:.国内外二噁英检测标准制修订现状与进展.环境污染与防治,2014,36(1):80-83国外标准组织有关二噁英的检测标准国内二噁英分析标准
1.前处理包括提取和净化。提取前,加入14C标记的内标物,用以测定经提取、净化处理后的回收率。为除去共提取物中的干扰组分,需要对提取液进行净化,目前大多采用色谱法进行净化,如分配、吸附及排阻色谱。2.分离:采用HRGC可从PCDD/Fs中分离单一同系物异构体。非极性固定相可有效地将PCDD/Fs含有相同氯原子的各组分离而极性固定相可以将各组中的异构体进行分离。通常要使用多根色谱柱分离。3.定量:主要采用多离子检测的质谱法,这可提高选择性、减少共提取物的干扰,分辩率在10000的共聚焦磁式高效质谱可提供更高的特异性。5.2生物测定法原理:因为Ah受体是PCDD/Fs发挥毒性作用机制的基础物质,它的被活化程度与PCDD/Fs毒性相一致,而PCDD/Fs活化Ah受体能力与其TEQs有关,目前所建立的生物学筛选方法均据此进行。第三章食品工业中的污染物第一节二噁英及其类似物1、二噁英的结构及其来源2、毒性当量和毒性当量因子3、毒理学4、毒作用机制5、食品测定方法6、危险性评估1.结构和来源(StructureandSource)1.1二噁英(Dioxin)Polychlorodibenzo-p-dioxin(PCDD)有75种同系物1.结构与来源1.1二噁英(Dioxin)这是最典型的一种也是毒性最大的一种。1.结构与来源1.2呋喃(Furan)Polychloro-dibenzofuran,PCDF有135个同系物1.结构与来源1.2呋喃(Furan)ChlorinatedDibenzoFuran1.StructureandSource1.3多氯联苯(PolychlorinatedBiphenyls,PCB)有209个同系物1.结构与来源1.4来源燃烧:工业副产物、非工业或自然过程的副产物,通常包含燃烧。森林大火、垃圾燃烧炉、某些除草剂生产、纸浆或纸1.结构与来源1.4来源除草剂橙剂生产的副产物:越战中使用AgentOrange:2,4,5-T+2,4-D1.结构与来源1.4来源2,4,5-T:LD50为389mg/kg(小鼠)and500mg/kg(大鼠)生产2,4,5-T污染微量的TCDD:60ppm现在通过适当的制可将TCDD水平控制在0.005ppm1.结构
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