偏最小二乘法在激光诱导击穿光谱定量分析中的应用研究.pdfVIP

2024.16科学技术创新-25-

偏最小二乘法在激光诱导击穿光谱定量分析

中的应用研究

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李宏达*，王耀霆，胡琪昊，王超明

（1.沈阳理工大学装备工程学院，辽宁沈阳；2.中国医大学附属第一医院，辽宁沈阳；

3.沈阳东拉科技有限公司，辽宁沈阳）

摘要:介绍了激光诱导击穿光谱（laserinducedbreakdownspectroscopy，LIBS）技术、主元分析（principal

componentanalysis，PCA）法和偏最小二乘（partialleastsquares，PLS）法的基本原理。对Pb元素特征谱线附近

的36个维度进行主成分信息提取，对36维波长数据压缩到2维后，采用每个样品的20个脉冲的主元分数进

行偏最小二乘拟合，对数据进行平均处理后，拟合结果质量较高，拟合系数平方的值从0.49810提高到0.970

00；残差平方和从0.72529下降到1.36366*10-4。PCA法可以有效的缩减具有一定相关性的样本数据空间，对

于数据维度较大的数据处理能显著提升效率，再结合PLS法拟合压缩后的主元，实验结论得出PLS适合用于

LIBS定量分析。

关键词：激光诱导击穿光谱；Pb元素；主元分析；偏最小二乘法

图分类号O433.4文献标识码A文章编号2096-4390渊2024冤16-0025-05

引言（principalcomponentanalysis，PCA）法和主元回归

激光诱导击穿光谱技术（LaserInducedBreak（principalcomponentregression，PCR）法，该方法为了

downSpectroscopy，简称LIBS)，该技术能够同时对多应对回归中共线性的问题。由于被选取的主元对可能

种元素进行短时间分析的利用高能脉冲激光聚焦入还具有某种噪声，这种噪声会带来不好的影响，而且

样品表面产生激光等离子体的先进光谱分析技术，主元对于因变量来说还具有某种解释作用，那些未选

[1]取的主元也就是次要主元也会有一定的概率，存在对

而且不需要提前处理待测样品。由于相关的激光器

件和光谱仪器性能与可靠性的不断提高，现如今的回归有益的信息。针对这一问题HWord于二十世纪

LIBS技术已发展包括：纳秒激光诱导击穿光谱、飞秒六十年代提出偏最小二乘法（partialleastsquares，

激光诱导击穿光谱、飞秒成丝激光诱导击穿光谱、时间PLS），偏最小二乘法是一种数据优化过程，其的是

分辨激光诱导击穿光谱和双脉冲激光诱导击穿光谱使误差平方和最小化，并得到与原始实验数据相对应

[2][3]的最优函数集。它使用最简单的方法来获得不完全已

等。LIBS技术在地质矿物元素分析、生物制药检测、

[4]知的真值，这是找到一组数据传播定律的不可或缺的

环污染检测等领域已得到广泛研究和应用。

19世纪初，当时在预测行星轨迹学科上缺少合适优化方法。其将多元线性回归、基本成分分析和准相

[5]

的数据处理理论并且有计算能力超强的计算机系关分析集于一体。

统，KarlGauss于1809年在他的著作《天体运动论》中1实验部

提出最小二乘法（leastsquares，LS），但是在实际应用1.1实验原理

的过程中，用于参数估计的自变量之间往往