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杯芳烃硫醇及硫醚类衍生物的设计合成与性能探究

一、引言

1.1研究背景与意义

超分子化学作为一门新兴的交叉学科，在过去几十年里取得了迅猛发展，它主要研究分子间通过非共价键相互作用形成的复杂有序且具有特定功能的分子聚集体，这些非共价键相互作用包括氢键、范德华力、静电作用、π-π堆积作用等，它们在超分子体系的构建和功能实现中起着关键作用。杯芳烃作为超分子化学领域的明星分子，是由苯酚单元与甲醛在碱性条件下缩合而成的大环化合物，具有独特的空腔结构，其疏水性空腔大小可通过改变单元数目进行调节，并且上下缘均可引入功能基团进行修饰和衍生化。杯芳烃在超分子化学中占据着举足轻重的地位，被誉为继冠醚和环糊精之后的第三代主体化合物。与冠醚和环糊精相比，杯芳烃具有更广泛的适应性和可调节性，其良好的化学稳定性、高熔点以及易于衍生化的特点，使其成为构建各种功能材料和分子器件的理想平台。在分子识别方面，杯芳烃可以通过与目标分子的特异性结合，实现对目标分子的精准识别和检测，为生物传感器、药物传递等领域的发展提供了重要的技术支持。在催化领域，杯芳烃衍生物可作为高效的催化剂，加速各种化学反应的进行，展现出独特的催化性能和选择性。

含硫化合物在化学领域中具有独特的地位和性质。尤其是巯基（-SH）化合物，因其具有很强的配位能力，能够在许多贵金属表面形成分子膜，在自组装单分子膜（Self-AssembledMonolayers，SAMs）的研究中备受关注。自组装单分子膜是由具有特定功能的有机分子通过分子间相互作用在固体表面自发形成的有序分子层，在材料科学、生物医学、传感器技术等领域具有广泛的应用前景。含硫化合物在生物体内也发挥着重要作用，许多生物分子如蛋白质、辅酶等都含有硫元素，它们参与了生物体内的各种生理过程。

将含硫基团引入杯芳烃结构中，形成杯芳烃硫醇及硫醚类衍生物，结合了杯芳烃和含硫化合物的优点，有望开发出具有独特性能和广泛应用前景的新型超分子材料。杯芳烃硫醇及硫醚类衍生物在分子识别方面可能表现出对特定金属离子或有机分子的高选择性识别能力。由于硫原子的孤对电子能够与金属离子形成稳定的配位键，使得这类衍生物能够特异性地识别和结合某些金属离子，在离子检测和分离领域具有潜在的应用价值。在自组装单分子膜的构建中，杯芳烃硫醇及硫醚类衍生物可以利用硫原子与贵金属表面的强相互作用，形成稳定的自组装单分子膜，并且通过杯芳烃的空腔结构对膜表面的分子排列和功能进行调控，为制备具有特定功能的表面材料提供了新的途径。在催化领域，这类衍生物可能展现出独特的催化活性和选择性，通过杯芳烃的空腔对底物分子的富集和定位作用，以及硫原子的电子效应，促进某些化学反应的进行。因此，设计合成杯芳烃硫醇及硫醚类衍生物具有重要的理论意义和实际应用价值，对于推动超分子化学、材料科学、生物医学等相关领域的发展具有积极的作用。

1.2国内外研究现状

在国外，对于杯芳烃硫醇及硫醚类衍生物的研究开展较早，取得了一系列具有重要意义的成果。早期的研究主要集中在合成方法的探索上，通过对反应条件的优化和新型反应路径的设计，实现了杯芳烃硫醇及硫醚类衍生物的有效合成。在合成杯芳烃硫醇衍生物时，研究人员尝试了不同的反应试剂和反应条件，如使用硫氢化钠与卤代杯芳烃在适当的溶剂中反应，成功引入了巯基基团。在对杯芳烃硫醚类衍生物的研究中，科学家们利用不同的硫源和反应方法，实现了硫醚键的构建。例如，通过Williamson醚合成法，使用卤代烃与杯芳烃酚羟基的钠盐反应，得到了一系列杯芳烃硫醚衍生物。

随着研究的深入，国外学者逐渐关注杯芳烃硫醇及硫醚类衍生物的性能和应用研究。在分子识别方面，发现杯芳烃硫醇及硫醚类衍生物对某些金属离子如汞离子、银离子等具有良好的选择性识别能力。研究表明，通过合理设计杯芳烃的空腔结构和硫原子的位置，可以调控其对金属离子的识别性能。一些杯芳烃硫醚衍生物能够通过与汞离子形成稳定的络合物，实现对汞离子的高灵敏度检测，检测限可达到纳摩尔级别。在自组装单分子膜领域，国外研究人员将杯芳烃硫醇及硫醚类衍生物成功组装到金表面，并对其膜结构和性能进行了深入研究。利用扫描隧道显微镜（STM）和原子力显微镜（AFM）等技术，观察到自组装单分子膜具有高度有序的结构，并且通过改变杯芳烃的结构和修饰基团，可以调控膜的表面性质和功能。

在国内，近年来对杯芳烃硫醇及硫醚类衍生物的研究也逐渐增多。国内科研团队在合成方法上进行了创新和改进，提出了一些新的合成策略。例如，采用绿色化学合成方法，在温和的反应条件下实现了杯芳烃硫醇及硫醚类衍生物的合成，减少了对环境的影响。在性能研究方面，国内研究人员重点关注杯芳烃硫醇及硫醚类衍生物在生物医学