光催化制氢材料.pptVIP

优选光催化制氢材料;一、目前的能源结构与现状;1、光-热转换

2、光电转换

a)光伏电池

b)光电化学电池

c)染料敏化光电化学电池

3、光－化学能转换;三、氢能经济的缘起;2、氢能经济的构想;美国：启动氢能发展计划

生物质制氢，太阳能制氢

欧洲：氢能电动汽车．

生物质制氢，太阳能制氢

日本：氢能电动汽车

光生物制氢

中国：氢能电动汽车

生物质制氢，化石燃料制氢;如何实现大规模地廉价制氢？—制氢

如何经济、合理、安全地储存氢？—储氢

如何高效率、低成本地利用氢？—利用氢;1.化石燃料制氢—目前主要的制氢方法

成熟、廉价，但资源和环境问题并未解决

2.生物质为原料制氢

光合效率、水土面积、集中和储运成本等问题

3.水分解制氢

利用光化学、热化学和电化学方法制氢。然而，太阳能的收集、高品质热能和电能的产生方法，都是首先要解决的问题。;(1)甲烷重整(SteamMethaneReformation,SMR);1、化石燃料制氢;五、制氢技术简介;3、生物质制氢;(3)生物质制氢两大途径

热化学分解过程包括高温气化或中温热分解以及加水分解等，先得到含CO和H2的气体，进一步转化为氢气。

生物过程包括:1）厌氧发酵产生甲烷为主的气体然后加工为氢气；2）利用某些微生物(如绿藻)的代谢功能，通过光化学分解反应产生氢。

热化学分解过程技术基本成熟，将实现工业生产。

生物过程适合做民用燃料，大规模制氢不经济，处于基础研究阶段。;生物质

(秸杆);;2、光催化制氢的关键科技难题;太阳光谱图;+3.0;高稳定性、价廉；

半导体的禁带宽度Eg要大于水的分解电压；

能带位置要与氢和氧的反应电势相匹配：导带位置要负于氢电极的反应电势(EH+/H2＋ηc)，使光电子的能量满足析氢反应要求。价带位置应正于氧电极的反应电势(Vb+ηa)，使光生空穴能够有效地氧化水。

高效吸收太阳光谱中大多数的光子。及：光子的能量还必须大于半导体禁带宽度Eg：若Eg～3V，则入射光波长应小于400nm，只占太阳光谱很小一部分。;5、影响光催化效率的主要因素;5、影响光催化效率的主要因素;(2)催化剂的晶体结构???

组成相同、晶相不同的催化剂的光催化活性差别较大，比如锐钛矿TiO2的光催化活性比金红石的高，可能是因为锐钛矿导带位置比水的还原电位高出大约20mV，而金红石导带位置比水的还原电位低。

锐钛矿与金红石相以一定比例共存时(如P25)，光生电子-空穴对的分离效率更高，使得光催化效果比单一晶相更好。

晶格内部的缺陷同样影响催化剂的光催化活性。金红石型TiO2(001)单晶上的氧空位形成的缺陷是H2O氧化为H2O2的反应活性中心，但有时缺陷也可能成为光生电子-空穴的复合中心。

晶粒尺寸对光催化性能也有较大影响。粒子越小，电子和空穴在本体的复合几率越小，量子效率也越高。此时，禁带间隙能增加，禁带边缘移动，加强了半导体TiO2的氧化还原能力，提高光催化活性；

粒径减小也使表面原子迅速增加，反应活性增强，比表面积增大，光吸收效率提高。较小的粒径还可减少漫反射，提高光的吸收量。;(3)、受激电子-空穴对存活寿命：

电子-空穴的复合与其分别参与水的还原和氧化反应是一对竞争反应。抑制电子-空穴的复合，提高其寿命，是目前提高效率的主要途径。包括：

1)沉积贵金属。负载Pt、Ru等。

2)掺杂金属或非金属离子。在半导体价带与导带间形成一个缺陷能量状态，为光生电子提供了一个跳板，可以利用能量较低的可见光激发电子，由价带分两步传输到导带，从而减少光生电子－空穴复合。

3)复合半导体。在二元复合半导体中，两种半导体之间的能级差能使光生载流子由一种半导体微粒的能级注入到另一种半导体的能级上，导致了有效和长期的电荷分离。;(3)、受激电子-空穴对存活寿命：

5)光催化剂表面结构的影响。利用对催化剂的表面修饰来增加其表面的缺陷结构，增加比表面积，以提高催化剂的光催化活性。表面修饰常用的方法有：表面酸化、表面孔化、表面还原等途径。;(4)、逆反应的程度：

H2和O2的逆反应可以通过以下途径进行：

1)在半导体表面已形成的分子H2和O2，以气泡形式留在催化剂上，当它们脱离时气泡相互结合产生逆反应；

2)己进入气相的H2和O2，在催化剂表面上再吸附并反应；

3)如果半导体负载了某些金属如Pt等，在该催化剂上产生的氢原子，可通过“溢流”作用与表面所产生的氧原子反应。

由于存在电子和空穴的复合和逆反应，在没有牺牲剂的情况下半导体光催化效率通常不高。因此，抑制H2和O2逆反应是光分解水领域的研究热点之一。;(4)、逆反应的程度：