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钴基全金属非晶合金带材：制备工艺、晶化行为及性能关联研究

一、绪论

1.1研究背景与意义

随着现代工业的迅猛发展，对材料性能的要求日益严苛。传统的工程材料在面对诸多复杂且高要求的应用场景时，逐渐暴露出其局限性。在航空航天领域，传统金属材料因密度较大，难以满足飞行器轻量化的需求，从而限制了其燃油效率和飞行性能的进一步提升；在电子设备制造中，传统材料的电磁性能难以满足高频、高速信号传输的要求，导致信号衰减和干扰问题较为突出。

全金属非晶合金作为一种新型材料，近年来受到了广泛的关注。其原子排列呈现长程无序、短程有序的独特结构，这赋予了它一系列优异的物理、化学和力学性能。钴基全金属非晶合金带材不仅具备高硬度、高弹性模量，使其在承受外力时能够保持稳定的形状和结构；还拥有高抗磨损性，适用于恶劣的摩擦环境；高耐蚀性，能在腐蚀性介质中长时间稳定工作；以及优异的导电性，可满足电子领域对高效导电材料的需求。这些出色的性能使得钴基全金属非晶合金带材在电子、汽车、航空航天等众多领域展现出巨大的应用潜力。

钴作为一种关键的结构金属，在生产和军事等方面有着广泛的应用。然而，传统的钴合金存在塑性和强度较低的问题，这在一定程度上限制了其应用范围。相比之下，钴基全金属非晶合金凭借其良好的玻璃形成能力和化学稳定性，在诸多应用中具有更为广阔的发展前景。研究钴基全金属非晶合金带材的制备及其晶化行为，不仅能够深入了解非晶合金的形成机制和性能特点，还能为其在实际应用中的优化和拓展提供理论支持，具有重要的现实意义和应用价值。通过优化制备工艺，可以提高带材的质量和性能，降低生产成本，从而推动钴基全金属非晶合金带材在各个领域的广泛应用，为相关产业的发展注入新的活力。

1.2非晶合金概述

1.2.1非晶合金的发展历程

非晶合金的研究始于20世纪50年代，当时主要聚焦于高温下材料的结构和性能研究。1960年，美国Duwez教授发明了用快淬工艺制备非晶态合金的方法，这一开创性的成果为非晶合金的发展奠定了基础，标志着非晶合金研究的正式开端。

在随后的发展历程中，非晶软磁合金的发展大致经历了两个重要阶段。第一个阶段从1967年持续到1988年，1984年美国四个变压器厂家在IEEE会议上展示实用非晶配电变压器，这一事件成为该阶段的高潮。到1989年，美国AlliedSignal公司已具备年产6万吨非晶带材的生产能力，此时全世界约有100万台非晶配电变压器投入运行，所用的铁基非晶带材几乎全部来源于该公司，这显示了非晶合金在电力领域的初步成功应用和产业化发展的良好开端。

从1988年起，非晶态材料的发展迈入第二阶段。这一阶段具有标志性的事件是日本日立金属公司的Yashiwa等人在非晶合金基础上通过晶化处理开发出纳米晶软磁合金（Finemet）。同年，日立金属公司实现了纳米晶合金的产业化并推出产品，这一突破进一步拓展了非晶合金的应用领域，推动了非晶材料向更高性能和更广泛应用方向发展。此后，非晶合金在材料科学领域的研究不断深入，其应用范围也逐渐扩大到航空航天、汽车制造、电子工业等多个领域，成为材料科学领域的一个重要分支。

1.2.2非晶合金的形成理论

非晶合金的形成涉及热力学和动力学两个重要理论。从热力学角度来看，当金属或合金熔体发生结晶时，体系自由能的变化遵循公式ΔG=ΔHf-TΔSf，其中T为温度，ΔHf和ΔSf分别表示液相变为固相的焓变和熵变。对于合金体系而言，ΔG越大，意味着过冷液体发生结晶转变的驱动力越大，体系形成非晶态的能力就越弱；反之，ΔG越小，体系形成非晶态的能力则越强。因此，降低ΔHf和增加ΔSf都能够使ΔG降低，进而增强体系形成非晶态合金的能力。在实际操作中，通常选择三元或三元以上的合金系，通过使合金系中原子紧密无序堆积的方式来降低ΔG。但需要注意的是，若增加过多的合金元素，会导致相图变得复杂，不仅难以对其热力学和动力学进行深入分析，而且也不易获得共晶成分，反而不利于提高非晶态形成能力。

从动力学角度分析，球状结晶相在过冷液体中均匀形核和长大可用特定的关系式来描述。均匀形核率I和长大速率U与温度T、熔点Tm等因素密切相关。通过过冷这一非平衡过程来控制形核率（使其越小越好）和长大速率（使其越慢越好），就有可能获得不同性能的亚稳材料，包括非晶相。利用金属和合金非晶态形成的TTT曲线（Time-Temperature-Transition，即C曲线），可以估算确定临界冷却速率Rc。在TTT曲线中，结晶的开始线形状如同一个鼻尖，在鼻尖处孕育时间最短，最容易发生形核与长大。因此，在该温度范围内，如果冷却速率足够大，就能够避免形核与长大，从而成功形成