第五章脂肪族饱和碳原子上的亲核取代反应和β消除反应.pptVIP

第五章脂肪族饱和碳原子上的亲核取代反应和β消除反应.ppt

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第五章脂肪族饱和碳原子上的亲核取代反应和β-消除反应;第一节亲核取代反应;

;2、共轭效应;共轭体系:单双键交替出现的体系。;定义:当C-H?键与?键(或p电子轨道)处于共轭位置时,也会产生电子的离域现象,这种C-H键?电子的离域现象叫做超共轭效应。;特点:1超共轭效应比共轭效应弱得多。

2在超共轭效应中,?键一般是给电子的;C-H键越多,超共轭效应越大。;4、场效应;由于氯原子的吸电子作用,使得其与羧基的氢具有类似氢键的作用,质子不易游离出,酸性减弱。

另一种解释:P247.;二、反应中间体;定义:含有只带六电子的碳的体系称为碳正离子。;影响碳正离子稳定性的因素;2、空间效应:

当碳与三个大的基团相连时,有利于碳正离子的形成。

(SP3杂化键角为109.5o,SP2杂化键角为120o,形成碳正离子后空间位阻变小)。

3几何形状的影响:;R–X;三、亲核取代反应机理;1、SN2反应机理;(2)反应机理;(3)SN2反应的能量变化;分子中同时含有离去基团,亲核试剂,有可能发生分子内的SN2反应,形成环形化合物。;;;2、SN1反应;(1)反应机理;(2)SN1反应的能量变化;(3)SN1反应的立体化学;(4)SN1反应的特征——有重排产物生成;;3、SN1反应与SN2反应的区别;四、影响亲核取代反应的因素;;2、离去基团的性质;C-I键键能低,I-的碱性弱,是一个好的离去基团。;下列基团在亲核取代反应中相对反应速度:;3、亲核试剂的性能;4、溶剂的影响;(2)对SN2反应的影响:;消除反应:

在有机分子中消去两个原子或基团的反应。;一、E2反应;2、反应机理;(1)反式消除;(2)消除反应的选择性;取代基越多,能量越低,越稳定。;立体选择性-反式消除;环状化合物的消除反应;(3)E2反应和SN2反应的并存和竞争;E2反应机理;二、E1反应;1、E1反应动力学;2、反应机理;3、重排;脱水剂H2SO4与Al2O3的区别;;E1反应机理;三、E1cb反应;1、邻二卤代烃的金属脱卤;;2、I-催化的脱卤反应;作业

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