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2025年光气及光气化工艺试题及答案

一、单项选择题（每题2分，共20分）

1.光气（COCl?）的物理特性中，错误的描述是：

A.常温下为无色气体，高浓度时呈黄绿色

B.密度比空气大（约为空气的3.5倍）

C.微溶于水，易溶于苯、甲苯等有机溶剂

D.沸点为8.2℃，常温下易挥发

答案：A

解析：光气在常温下为无色气体，高浓度时因光散射可能呈现微黄色而非黄绿色，黄绿色为氯气特征。

2.光气化工艺中，一氧化碳与氯气反应生成光气的主反应方程式为：

A.CO+Cl?→COCl?（需催化剂）

B.CO+2Cl?→COCl?+Cl?（无催化剂）

C.2CO+Cl?→2COCl（需高温）

D.CO+Cl?→COCl+Cl（自由基反应）

答案：A

解析：工业光气合成采用活性炭为催化剂，在200-400℃下，CO与Cl?按1:1.05-1:1.1比例反应生成COCl?，反应式为CO+Cl?（活性炭催化）→COCl?。

3.根据《危险化学品目录（2023版）》，光气的急性毒性类别为：

A.类别1（剧毒）

B.类别2（高毒）

C.类别3（中等毒）

D.类别4（低毒）

答案：A

解析：光气的大鼠吸入LC??（4h）为140mg·min/m3，属于急性毒性类别1（剧毒），GB30000.18-2013规定吸入毒性≤1000mg·min/m3即判定为类别1。

4.光气化反应装置的温度控制关键参数中，最可能导致副反应（如深度氯化）的是：

A.反应温度低于150℃

B.反应温度高于450℃

C.原料气中CO过量5%

D.原料气中Cl?含水量＞0.01%

答案：B

解析：光气合成反应温度通常控制在200-400℃，若超过450℃，活性炭催化剂易失活，且Cl?可能与COCl?进一步反应生成CCl?等副产物，降低光气收率并增加设备腐蚀风险。

5.光气贮槽的设计压力应至少为：

A.0.1MPa（表压）

B.0.6MPa（表压）

C.1.6MPa（表压）

D.2.5MPa（表压）

答案：B

解析：光气的临界温度为182℃，临界压力为5.67MPa。常温下（25℃）光气的饱和蒸气压约为0.5MPa，因此贮槽设计压力需高于最大工作压力，通常取0.6MPa（表压）以满足安全裕度。

6.光气泄漏时，现场应急监测首选的检测方法是：

A.气相色谱法（实验室分析）

B.便携式光气检测管（比色法）

C.红外气体检测仪（非分散红外法）

D.电化学传感器法

答案：C

解析：红外气体检测仪可实时、连续监测，响应时间＜30秒，检测范围0-20ppm（光气MAC为0.5mg/m3≈0.1ppm），适用于现场快速预警；检测管需人工操作，电化学传感器易受其他气体干扰，气相色谱法为实验室定量方法。

7.光气化工艺中，防止设备缝隙腐蚀的关键措施是：

A.采用304不锈钢材质

B.控制物料中水分含量＜0.005%

C.定期进行射线探伤检测

D.设置双机械密封

答案：B

解析：光气遇水生成盐酸和CO?（COCl?+H?O→2HCl+CO?），盐酸会加剧金属腐蚀，尤其在设备缝隙（如法兰、焊缝）处易形成局部高浓度酸液，因此需严格控制原料气及系统水分（通常要求＜0.005%）。

8.光气合成装置的紧急停车系统（ESD）触发条件中，不包括：

A.反应器温度＞450℃

B.氯气进料压力＜0.3MPa

C.光气贮槽液位＞90%

D.装置区可燃气体浓度＞20%LEL

答案：D

解析：光气为非可燃气体（燃烧极限无意义），装置区需监测光气泄漏浓度（而非可燃气体），因此D项不属于ESD触发条件。

9.光气管道的吹扫介质应优先选择：

A.氮气（露点≤-40℃）

B.压缩空气（含油量＜0.1mg/m3）

C.水蒸气（压力0.8MPa）

D.二氧化碳（纯度99.5%）

答案：A

解析：光气与水反应生成盐酸，因此吹扫介质需无水；氮气化学性质稳定，露点≤-40℃可确保干燥，避免残留水分引发腐蚀；压缩空气含氧气可能与CO反应，水蒸气含水，二氧化碳与光气无反应但成本较高，故氮气为首选。

10.光气化岗位操作人员的职业健康监护中，必检的项目是：

A.尿常规

B.肺功能（弥散功能）

C.心电图

D.肝功能

答案：B

解析：光气主要损害呼吸系统，可引起化学性肺水肿，肺功能检查（尤其弥散功能）能早期发现肺损伤；尿