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氨能带火了甲醇?氢能存储出现多条技术路线竞争

甲醇作为一种低碳清洁的替代能源,一直不减。吉利汽车就先后

开发了多款甲醇动力、14款甲醇乘用车和2款商用车,拥有核心专

利近百项。此外,燃料电池也存在直接将甲醇作为燃料的技术路线,

无需重整,即DMFC(采用固体电解质膜的直接甲醇燃料电池)。

近年来,甲醇更是和可再生能源制氢联系起来,成为一种储氢媒

介,即“液态阳光”。相较于氢气,甲醇常温常压下即为液态,更便

于储运,所以也可以作为一种理想的储氢载体。利用甲醇制氢的技术

特点,可在站内制氢,现制现用,跳过H2的大量运输和存贮;也可

在化工园区集中制氢,最终运输至加氢站,两种应用方式都具有切实

的可行性。

随着甲醇制氢工艺和催化剂的不断改进,甲醇制氢的规模不断扩

大,制氢成本也在不断降低,成为中小规模制氢的首选方案。

那么,甲醇这套技术路线能否走通呢?我们来简要分析甲醇技术

路线。

甲醇生产及甲醇水蒸气重整制氢工艺

1、甲醇生产方式

甲醇生产可采用多种原料,如天然气、煤炭、油、焦炉气、乙炔

尾气等,国外生产甲醇以天然气为主要原料,而中国则以煤炭为主。

利用煤和焦炭生产甲醇的工艺路线主要内容为:首先对煤和焦炭

进行气化处理,再进行脱硫、变换和脱碳处理,最后是合成甲醇产品

并提纯。

煤制甲醇的原理如下:煤炭所提供的碳元素和水蒸气提供的化合

物水在催化剂Fe3O4和高温高压的反应条件下发生了氧化还原反应,

反应产物主要是一氧化碳和氢气,通过对产物进行进一步的提纯。提

纯后的氢气和一氧化碳在350℃、20MPa的温度和压力下合成甲醇,

其中氢气和一氧化碳的比例控制在2:1左右,最后对产物甲醇进行精

馏提纯。反应方程式如下:

煤制甲醇的工艺过程主要包括煤炭的气化工艺、对初级产物一氧

化碳和氢气的提纯、甲醇的合成及提纯。

2、甲醇水蒸气重整制氢工艺

甲醇水蒸气重整制氢是甲醇与脱盐水的蒸汽混合物在转化器中

加压加热催化裂解和转化一步完成,生成氢气和二氧化碳,反应温度

为180~280℃,压力为0.3~4MPa。随后用变压吸附(简称PSA)法

提纯氢气,改变操作条件可以生产不同纯度的氢气,纯度最高可达

99.9%以上。

图1甲醇水蒸气重整制氢工艺流程图

甲醇水蒸气重整制氢的催化剂主要有铜系催化剂,镍系催化剂和

贵金属催化,铜系催化剂具有很好的低温活性,且选择性高,廉价易

得,被广泛应用于工业化生产。

甲醇水蒸气重整制氢使用条件温和,产物成分少,易分离,制氢

规模在10~10000Nm3/h内均能实现,且产能可以灵活调整,已在工业

上应用广泛。尤其在中小型用氢气领域,现场制氢,现制现用,更经

济更合理。

3、甲醇重整制氢燃料电池系统

甲醇重整制氢燃料电池系统分为制氢单元和氢发电单元。

图2甲醇重整制氢系统原理图

制氢单元内部结构比较复杂,对整车而言,它必须是总成系统,

氢发电单元原理比较简单,实际产品也比较复杂,主要是配套件较多,

所以要合理匹配制氢单元与氢发电单元。

图3上海博氢的甲醇重整制氢燃料电池系统实图

甲醇重整制氢系统可分别应用于动力电源、分布电站、备用电源、

移动电源领域。

其具体的应用场景为:作为电动机车的动力电源或者增程电源,

应用领域包括电动物流车、电动商用车和电动专用车等,以及无人机、

游艇、农机等其他的领域;作为封闭/半封闭环境下的主力电源,应

用领域包括孤岛环境下发电站、市政用电、充电站等;作为重要电力

设备/建筑的备用电源,应用领域包括各种通讯基站、政府重要部门、

金融机构、数据中心、重要生产线等;作为移动充电的重要设施补充,

应用领域包括救急救灾、消防调度、移动充电站等等。

甲醇生产及甲醇制氢成本分析

1、甲醇生产成本分析

计算甲醇成本的公式普遍使用的是:原料煤*1.5+燃料煤*0.5+

其他费用,煤制甲醇成本中煤炭成本占比较高,其他费用相对固定,

因此成本主要波动在于煤炭价格。原料煤需要的品质比燃料煤更高,

一般原料煤发热量要求在5500K以上,硫含量0.8%以下,因此价格

也要高于燃料煤。

行业平均煤制甲醇的生产成本如下表所示:

2、甲醇制氢成本分析

甲醇制氢技术已在工业中应用多年,技术上不存在问题且具有经

济优势。近期煤

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