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碳热还原:开启拜耳法赤泥资源化利用新路径
一、引言
1.1研究背景与意义
随着全球工业化进程的加速,资源与环境问题日益凸显。在氧化铝生产领域,拜耳法由于其能耗低、效益好等优势,被国内外众多氧化铝厂广泛采用。然而,该工艺在生产过程中会产生大量的固体废弃物——拜耳法赤泥。据统计,每生产1吨氧化铝,大约会附带产生1-1.5吨赤泥,全球每年的赤泥排放量高达数亿吨。中国作为铝制造大国,氧化铝和电解铝产量均占世界50%以上,每年产生的赤泥约1亿吨,而综合利用率仅为4%。
如此庞大的赤泥排放量,给环境和资源利用带来了严峻挑战。目前,大多数氧化铝厂采用堆积或倾入深海的方式处理赤泥,这不仅处置成本高昂,约占氧化铝产品产值的5%,还会对生态环境造成多方面的危害。赤泥堆存占用大量土地资源,据山东省交通运输厅数据显示,截止目前山东省赤泥的堆存量超过2亿吨,占地超过2万亩,且每年新增赤泥排放量约4000万吨。大量赤泥的堆放还会造成土地盐碱化、沼泽化,侵蚀建筑物、破坏土壤结构,影响周边地区的生态平衡。此外,赤泥的粒度极细,干燥部分尘土飞扬,会随风飞扬造成空气污染;其高碱性的化学成分渗入土壤和地下水中,导致周边水体和土壤污染,对人体健康和生态系统构成潜在威胁。如山西某铝业有限公司自2006年起将赤泥堆存在山西省原平市某赤泥库,该赤泥库长期露天堆放赤泥,表面干燥后在风季形成扬尘,造成严重大气污染,并对仅距1公里的全国重点文物保护单位形成较大威胁。
从资源利用角度来看,赤泥并非毫无价值的废弃物。赤泥中含有一定量的铁、铝、钛等有价金属以及稀土元素,具有潜在的回收利用价值。若能对赤泥进行有效的资源化利用,不仅可以解决其带来的环境污染问题,还能实现资源的循环利用,缓解我国铝土矿和铁矿石高度依赖进口的困局。中国对赤泥的综合利用十分重视,工信部印发的《工业绿色发展规划(2016-2020年)》中,明确指出要大力推进工业固体废物综合利用,持续推动循环发展,将赤泥的综合利用率由4%提高到10%。
在众多赤泥资源化利用方法中,碳热还原技术展现出独特的优势。碳热还原是指在高温条件下,利用碳作为还原剂,将金属氧化物还原为金属单质的过程。对于拜耳法赤泥,碳热还原可以实现其中铁资源的回收,将赤泥中的氧化铁还原为金属铁,从而实现铁资源的有效利用。同时,通过对碳热还原后的产物进行进一步处理,可以将除铁后的赤泥改质成精炼脱硫渣等钢铁辅助材料。中国是全球最大钢铁生产国和消费国,每年需要进口大量的铁矿石,同时在钢铁冶炼过程中还需要消耗大量的钢铁辅助材料,如炼钢脱硫剂、铁水预处理剂等。将赤泥成功应用于钢铁冶炼,并将提铁后的残渣制备成钢铁辅助材料,有望借助钢铁工业的巨大体量大规模消纳赤泥,这不仅能解决氧化铝工业废渣处理难题,还能缓解钢铁行业中铁矿石资源紧缺的压力,同时为钢厂创造更多的利润,具有重大的环境意义和经济意义。
1.2国内外研究现状
国内外专家学者针对拜耳法赤泥的资源化利用开展了大量研究工作,其中利用碳热还原处理拜耳法赤泥是重要的研究方向之一。
在国外,加拿大铝业公司(ALCAN)和美国铝业公司(ALCOA)在制定面向新世纪的战略规划时,把赤泥问题放在十分重要的位置。部分国外研究聚焦于碳热还原过程中添加剂对还原效果的影响。有研究发现,添加硼酸钠等添加剂可以促进赤泥中Fe3+还原成FeO和金属铁颗粒的生长,从而提高铁的回收率和金属化率。在最正确的条件下,可获得铁品位、回收率和金属化率分别为90.87%、88.20%和91.26%的金属铁粉。
国内对碳热还原处理拜耳法赤泥的研究也取得了诸多成果。徐刚等将赤泥与还原剂和添加剂按一定比例制成含碳球团,将其焙烧后水淬,然后磨矿磁选获得铁粉。通过探讨分析添加剂用量、还原温度变化对金属化率及铁回收率的影响,改变提炼条件,使铁的回收率达83.91%,金属化率达89.09%。何奥平等将拜耳法赤泥与红土镍矿和焦炭混合,在电弧炉中直接进行高温碳热还原反应获得含有钛、镍、铬等元素的铁合金,铁合金的总回收率可达84.86%。
然而,现有研究仍存在一些不足之处。一方面,在碳热还原过程中,反应条件的优化仍有待深入研究,包括温度、时间、碳源种类及用量等因素对还原效果的综合影响,尚未形成系统的理论和成熟的工艺参数。另一方面,对于碳热还原产物的后续处理和综合利用,研究还不够全面和深入。虽然提出了将除铁后的赤泥改质成精炼脱硫渣等思路,但在实际应用中,还面临着渣系设计、脱硫性能优化以及与现有钢铁冶炼工艺的兼容性等问题。此外,目前的研究大多停留在实验室阶段,从实验室到工业化生产的转化过程中,还需要解决设备选型、放大效应、成本控制等一系列工程技术问题。
1.3研究内容与方法
本研究围绕基于碳
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