9.1加氢反应及动力学.pptxVIP

加氢过程的化学反应及其动力学;指油品在一定氢压下进行催化改质的统称，加氢精制能有效的使原料中的含硫、氧、氮等非烃化合物氢解，使烯烃、芳烃选择性加氢饱和，并能脱除金属和沥青质等杂质

具有处理原料范围广，液体收率高，产品质量好等优点，所得产品硫含量低，饱和度高，安定性好，可改善产品质量，保护下游工艺催化剂

目前我国加氢精制技术主要用于二次加工产品的改质、直馏产品(如煤油)改质、重整原料和劣质馏分油的预处理等

加氢精制还可用于劣质渣油的预处理;1．加氢脱硫(Hydrodesulfurization--HDS)反应

①硫醇：;④噻吩类：;对许多有机含硫化合物的加氢脱硫反应进行研究表明：硫醇、硫醚、二硫化物的加氢脱硫在较缓和的条件下就能进行；环状化合物加氢脱硫比较困难;;2．加氢脱氮(hydrodenitrogenation--HDN)反应;几种氮化物的氢解反应如下：

①胺类：;④吲哚：;研究表明：饱和脂族胺的C-N键易断裂；苯胺中的C-N键较难断裂；杂

环上的氮原子非常难脱除，且五员杂环的脱氮反应活性明显高于六员杂环

加氢脱氮反应速度与氮化物的分子结构和大小有关，苯胺、脂肪胺等非杂环化合物的反应速度比杂环氮化物的快得多；五员环(吡咯)氮化物比六员环(吡啶)杂环氮化物的反应速度快；六员杂环最难氢解，其稳定性与苯环的稳定性很相近，石油中含氮化合物有相当多一部分属氮杂环型，因而比较难以脱除;研究表明，虽然在低温下各种氮化物的脱氮率有较大差异，但是在高温下各种氮化物的脱氮率都很高

在分子结构相似的含氮化合物中，氮原子所处的位置不同，其反应速度也不同

不同馏分中的氮化物的加氢反应速度差别很大;3．含氧化合物的氢解反应;从反应能力来看，含氧化合物处于反应能力较高的硫化物和有一

定脱氮稳定性的氮化物之间，即当分子结构相似时，这三种杂原子

化合物的加氢反应速度大小依次为：含硫化合物含氧化合物含氮化合物

不同馏分中的硫、氮的脱除速率不同;加氢脱金属反应

加氢脱金属是渣油加氢精制的主要反应，由于在渣油中，金属、硫、

氮一般共存于沥青质胶束中，因此渣油的加氢脱金属、加??脱硫、加氢脱氮与沥青质的转化是分不开的

重质石油馏分中，含有的金属镍和钒，主要是以卟啉化合物状态存在，

一般镍卟啉的反应活性比钒卟啉要差一些(钒卟啉中的钒原子位于卟啉大环形平面中央向上突起的部位，形成四面锥体结构，而镍离子位于卟啉大环形平面的中央；镍卟啉的极性比钒卟啉要弱)

烯烃饱和反应

芳烃饱和反应;指重质油料在一定氢分压和催化剂的作用下进行裂化的工艺过程

加氢裂化技术具有产品方案灵活的特点

加氢裂化采用具有裂化和加氢精制两种作用的双功能催化剂：

其裂化活性由无定型硅酸铝或沸石提供

其加氢功能由结合在担体上的金属组分(W、Mo、Ni、Co等)供给

烃类在加氢条件下的反应方向和深度，取决于烃的组成、催化剂的性能、以及操作条件等因素;加氢裂化的原料和产品：;1．烷烃及烯烃的加氢裂化反应

① 裂化反应;烷烃加氢裂化反应主要发生在烷烃链中间部分的C-C键上

烷烃一次裂化得到的正碳离子可以进一步裂化得到二次产品。加氢裂化催化剂两种活性的调配，对裂化产品的分布有重要影响。如加氢活性超过酸性时，一次裂化的正碳离子和烯烃很快被加氢成饱和烃，这就使二次裂化反应减少。相反，当加氢活性降低时，一次裂化得到的烯烃和正碳离子浓度相对增加，在裂化活性中心上发生强烈的二次裂化反应;②异构化反应

异构化反应包括：加氢裂化原料及裂化产物分子的异构化两部分

在加氢裂化条件下烷烃的异构化速度也随着分子量的增大而加快

③环化反应

烷烃和烯烃分子可在加氢活性中心上经脱氢而发生少量的环化作;2．环烷烃的反应;环烷烃加氢裂化时反应的方向因催化剂的加氢和酸性强弱的不同而有

所区别：

长侧链单环六员环烷在高酸性催化剂上进行加氢裂化时，主要发生断侧链反应；

短侧链单环六员环烷在高酸性催化剂上加氢裂化时，直接断环或断侧链的反应很少，主要是异构成五员环烷烃，再断侧链;双环环烷烃在加氢裂化时，首先发生一个环的异构化，生成五

员环再开环

双环环烷烃是依次开环，首先有一个环断开，并进行异构化，生成环戊烷衍生物，当反应继续进行时，第二个环也发生断裂;;芳烃发生三类裂化反应的比较：;;;与FCC比较，加氢裂化有以下特点：

①原料范围更宽，特别适合加工FCC不能加工（如S、N含量、芳烃含量、金属含量高）的原料，使原油加工深度大大提高

②产品灵活性更大，可依市场需求改变生产方案

③产品收率高、质量好（汽油辛烷值相当，安定性更好）

④仍遵循正碳离子反应机理，反应热效应表现为放热反应;①烃类裂解和烯烃加氢等反应，化学平衡常熟KP值很大，不受热

力学平衡常数的限制；

②芳烃加氢