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原子结构练习题与解题思路

原子结构是化学学习的基石，深入理解核外电子的排布规律、能级交错现象以及原子光谱等概念，对于后续化学键、分子结构乃至元素周期律的学习至关重要。本文将通过几道典型练习题的解析，帮助读者梳理原子结构中的核心知识点与解题方法，希望能为你的学习提供一些切实的帮助。

一、核外电子排布与元素推断

例题1：某元素的原子序数为24，试写出其核外电子排布式，并指出该元素在周期表中的位置及元素符号。

解题思路：

面对此类问题，首先要明确原子序数等于核外电子总数。对于原子序数为24的元素，我们需要按照核外电子排布的基本原则——能量最低原理、泡利不相容原理和洪特规则来逐步填充电子。

我们知道，电子填入各能级的顺序遵循构造原理，即一般情况下按1s、2s、2p、3s、3p、4s、3d、4p……的顺序进行。但需注意，当出现能级交错现象时，例如4s的能量低于3d，所以电子会先填满4s，再填入3d。

具体到24号元素：

1s能级最多容纳2个电子，故1s2；

2s能级同样容纳2个，2s2；随后2p能级可容纳6个，2p?；

接着是3s2、3p?；此时已填充2+2+6+2+6=18个电子。

剩余24-18=6个电子。按照构造原理，接下来应填充4s能级，4s可容纳2个电子，故4s2；

最后剩下的6-2=4个电子填入3d能级，3d能级最多可容纳10个电子，因此3d?。

所以，该元素的核外电子排布式应为1s22s22p?3s23p?3d?4s2。

然而，这里有一个极易被忽略的细节，即洪特规则的特例：当同一能级的轨道全充满（如p?、d1?、f1?）、半充满（如p3、d?、f?）或全空（如p?、d?、f?）时，体系能量较低，状态更稳定。对于24号元素，3d?4s2的排布中，3d轨道有4个电子，若将4s轨道的一个电子激发到3d轨道，使其变为3d?4s1，此时3d轨道处于半充满状态，4s轨道为半充满状态，整个体系能量更低，更为稳定。因此，其正确的核外电子排布式应为1s22s22p?3s23p?3d?4s1。这一点在书写过渡元素电子排布式时尤为关键，必须高度警惕。

确定了电子排布式，便可推断其在周期表中的位置。周期数取决于元素原子的电子层数，该元素最高能层为第4层（4s1），故处于第四周期。族序数的判断则需看价电子构型。对于过渡元素，其价电子包括最外层的s电子和次外层的d电子。该元素的价电子构型为3d?4s1，价电子总数为6。在周期表中，价电子数为6的过渡元素通常属于ⅥB族。因此，24号元素为铬（Cr），位于第四周期ⅥB族。

小结：书写电子排布式时，务必牢记构造原理的能级顺序，并特别留意洪特规则的特例（常见于Cr、Cu等元素）。元素在周期表中的位置由电子层数（周期数）和价电子构型（族序数）共同决定。

二、量子数与核外电子运动状态

例题2：指出下列各组量子数所描述的电子运动状态是否存在，并说明理由。

（1）n=3，l=3，m=0，m?=+1/2

（2）n=2，l=1，m=-1，m?=-1/2

（3）n=1，l=0，m=+1，m?=+1/2

解题思路：

要判断一组量子数是否合理，必须清晰掌握四个量子数（主量子数n、角量子数l、磁量子数m、自旋量子数m?）的物理意义及取值限制。

主量子数n：决定电子所处的能层，n的取值为1,2,3,...（正整数），对应K,L,M,N...能层。

角量子数l：决定原子轨道的形状，受n的限制，l的取值为0,1,2,...,n-1。l=0对应s轨道，l=1对应p轨道，l=2对应d轨道，l=3对应f轨道等。

磁量子数m：决定原子轨道在空间的伸展方向，受l的限制，m的取值为0,±1,±2,...,±l，共2l+1个取值。

自旋量子数m?：描述电子的自旋状态，取值只有+1/2和-1/2两种，分别表示顺时针和逆时针自旋。

现在我们逐一分析：

（1）n=3，l=3，m=0，m?=+1/2：

当n=3时，l的可能取值为0,1,2（因为l最大为n-1=2）。此处l=3，超出了取值范围，故该组量子数描述的电子运动状态不存在。

（2）n=2，l=1，m=-1，m?=-1/2：

n=2，l可以取0或1。l=1（对应p轨道）是合理的。当l=1时，m的可能取值为0,±1，m=-1在此范围内。m?=-1/2也是合理的自旋量子数。因此，该组量子数描述的电子运动状态是存在的，它表示在第二能层的2p轨道（沿某一特定方向伸展，如p?轨道）上，自旋方向为-1/2的一个电子。

（3）n=1，l=0，m=+1，m?=+1/2：

n=1，l只能取0（因为n-1=0）。当l=0时，m的取值只能为0（因为2l+1=1）。此处m=+1，超出了l=0时m的取值范围，故该组量子数描述的电子运动状态不存在。

小结：四个量子数相互制约，判断其合理性的关键在于：ln，|m|≤