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钯单原子催化剂：光热催化乙炔选择性加氢的革新与挑战

一、引言

1.1研究背景与意义

乙烯作为石油化工产业中至关重要的基础原料，在现代工业生产中占据着举足轻重的地位。其产量常常被视作衡量一个国家石油化工发展水平的关键指标，广泛应用于塑料、橡胶、纤维等众多领域。在工业生产乙烯的过程中，石脑油裂解是最为常用的方法。然而，该过程不可避免地会产生少量乙炔杂质，其含量虽低，却会对后续乙烯的聚合反应产生严重影响。在乙烯聚合反应中，乙炔的存在会使聚合催化剂中毒失活，显著降低催化剂的使用寿命和活性，进而导致聚乙烯产品的质量下降，如聚合度不均、抗氧化能力减弱等问题，严重影响产品的性能和市场竞争力。为了确保乙烯聚合反应的顺利进行，生产出高质量的聚乙烯产品，必须将乙烯原料气中的乙炔含量降低至极低水平，通常要求降至5ppm以下。

在众多去除乙炔杂质的方法中，乙炔选择性加氢技术因其高效、经济且能同时增加乙烯产量的优势，成为工业上应用最为广泛的方法。在这一技术中，催化剂扮演着核心角色，直接决定了加氢反应的效率、选择性和稳定性。钯（Pd）基催化剂由于其对乙炔加氢反应具有较高的活性和选择性，成为目前工业应用中最主要的催化剂。传统的钯基催化剂存在金属颗粒尺寸较大、分散性差以及容易团聚等问题，这些缺陷不仅导致催化剂的活性位点无法充分利用，还使得催化剂在反应过程中的稳定性下降，容易失活，从而缩短了催化剂的使用寿命，增加了生产成本。此外，传统钯基催化剂在催化过程中，活性与选择性之间往往存在“跷跷板”效应，难以同时实现高活性和高选择性，这也限制了其在工业生产中的进一步应用。

单原子催化剂（SACs）作为一类新型催化剂，近年来在催化领域引起了广泛关注。与传统催化剂不同，单原子催化剂中的金属原子以单个原子的形式高度分散在载体表面，实现了金属原子利用率的最大化。这种独特的原子级分散结构赋予了单原子催化剂许多优异的性能，如量子尺寸效应、高活性和选择性等。在乙炔选择性加氢反应中，单原子钯催化剂展现出了巨大的潜力。由于单原子钯催化剂的活性位点均为孤立的单原子，能够有效避免金属原子的团聚，从而提高催化剂的稳定性。单原子的特殊电子结构和配位环境使其对反应物分子具有独特的吸附和活化能力，有望打破传统催化剂活性与选择性之间的“跷跷板”效应，实现乙炔的高效、高选择性加氢转化。

光热催化作为一种新兴的催化技术，结合了光催化和热催化的优势，为乙炔选择性加氢反应提供了新的思路和方法。在光热催化体系中，催化剂在吸收光能后，不仅可以产生光生载流子参与催化反应，还能将光能转化为热能，提高催化剂表面的局部温度，促进反应的进行。这种协同作用能够在较低的反应温度下实现较高的反应速率和选择性，同时减少副反应的发生。将钯单原子催化剂应用于光热催化乙炔选择性加氢反应中，有望充分发挥单原子催化剂的高活性和选择性以及光热催化的协同优势，为解决乙烯生产中乙炔杂质去除的难题提供新的解决方案。通过深入研究钯单原子催化剂在光热催化乙炔选择性加氢反应中的性能和作用机制，可以为开发高效、稳定的新型催化剂提供理论基础和实验依据，对于推动乙烯生产技术的发展和提高石油化工产业的经济效益具有重要的现实意义。

1.2国内外研究现状

在钯单原子催化剂的研究方面，国内外科研人员取得了一系列重要进展。路军岭教授团队联合武晓君教授及中国科学院大连化学物理研究所杨冰副研究员，创新性地将前线分子轨道（FMO）理论引入单原子催化剂设计中。他们在14种半导体载体表面构建了34种钯单原子催化剂，通过调控载体种类与尺寸，实现了对载体最低未占分子轨道（LUMO）和最高占据分子轨道（HOMO）能级位置的精准调控。研究发现，当氧化锌、氧化钴等载体尺寸降至纳米级时，钯单原子催化剂在保持高选择性的同时，其活性较传统块体氧化物负载的钯单原子催化剂提升20倍以上，打破了活性与选择性间的“跷跷板”效应。其中，尺寸为1.9纳米的氧化锌负载的钯单原子催化剂在80°C下表现出25.6min?1的优异活性，远超文献报道的其他钯单原子催化剂，且为二氧化硅负载的钯银合金单原子催化剂的活性的46倍，并且该催化剂在100小时稳定性测试中未出现积碳或金属团聚现象，展现出了卓越的稳定性。

在光热催化乙炔选择性加氢领域，相关研究也在不断深入。庞百胜等人综述了乙炔选择性加氢从热催化到电、光和光热催化的发展历程，指出光热催化结合了光催化和热催化的优势，能够在较低温度下实现较高的反应活性和选择性。一些研究尝试将贵金属纳米颗粒负载在具有光热效应的载体上，利用光热效应提高催化剂的活性和选择性。然而，这些研究中使用的催化剂大多为纳米颗粒催化剂，单原子催化剂在光热催化乙炔选择性加氢中的应用研究相对较少。

国内的一些研究团队也在积极探索钯单原子催化