疑难杂症3 大π键的判断、书写和性质—2026届高三化学一轮复习讲义.pdfVIP

疑难杂症3大π键的判断、书写和性质

必备·考点

1.大π键的形成原理和名称

大π键：3个或3个以上原子彼此平行的p轨道从侧面相互重叠形成的π键是大π键。

在多原子分子中如有相互平行的未杂化的p轨道，它们连贯重叠在一起构成一个整体，p电

子在多个原子间运动形成π键，这种不局限在两个原子之间的π键称为离域π键，或共轭

大π键，简称大π键。

2.形成大π键的条件

满足下列三个条件，就能形成大π键：

(1)这些原子都在同一平面上(或直线上);

(2)这些原子有相互平行的p轨道(H原子不能参与形成大π键，因它只有s轨道);

(3)p轨道上的电子总数小于p轨道数的2倍。是3个或3个以上原子形成的π键。

通常指芳环的成环碳原子各以一个未杂化的2p轨道，彼此侧向重叠而形成的一种封闭共轭

π键。

3.大π键的表示方法

分子中的大π键可用符号π?”表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成

大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为Ig)。

无p轨道);

(2)“n”为大π键中的共用电子的个数，且n2m。

4.如何计算大π键的原子数和参与形成大π键的电子数

(1)判断分子中共面原子数，画出分子中sp2杂化轨道形成的所有σ键；

(2)未形成σ键的杂化轨道要画出孤电子对，孤电子对用“”画出

(3)画出各原子剩余的电子(1个或1对),它们存在于未杂化p轨道内，肩并肩重叠

形成大π键。

(4)每个原子钟最多1个或1对形成大π键。

有机物中大π键的判断

【示例1】判断苯分子中的大π键

苯分子(C?H?):六个碳原子均为sp2杂化，分子为平面形；每个碳原子形成3个o键，

都剩余1个电子存在于未杂化p轨道内，共有6个电子；未杂化p轨道肩并肩重叠形成离域

大π键，记作π??。

【示例2】吡啶：(C?H?N)

六个原子均为sp2杂化，分子构型为平面形；碳原子形成3个σ键，剩余1个电子存在

于未杂化p轨道内；N原子的3个杂化轨道分别是σ键、σ键、孤电子对，剩余1个电子存

在于未杂化p轨道内；未杂化p轨道垂直于分子平面，肩并肩重叠形成离域大π键，记作π6?。

H

HH

NHH

【示例3】噻吩：(C?H?S)和呋喃：(C?H?O)

五个原子均为sp2杂化，分子构型为平面形；碳原子形成3个σ键，均剩余1个电子存

在于未杂化p轨道内；S原子的3个杂化轨道分别是σ键、σ键、孤电子对，剩余2个电子

存在于未杂化p轨道内；未杂化p轨道肩并肩重叠形成的离域大π键记作πs?

O、HH

HH

【示例4】咪唑：(C?H?N?)

五个原子均为sp2杂化，分子构型为平面形；三个碳原子均形成3个σ键，均剩余1个

电子存在

于未杂化p轨道内；一个氮原子形成3个σ键，剩余2个电子存在于未杂化p轨道内，

另一个氮原子形成2个σ键和含孤电子对的杂化轨道，剩余1个电子存在于未杂化p轨道内；

未杂化p轨道肩并肩重叠形成的离域大π键记作πs?。

H

HN③

HNN

H′H

【示例5】1,3一丁二烯(C?H?):CH?=CH-CH=CH?

四个碳原子均为sp2杂化，分子为平面形；每个碳原子形成3个σ键，都剩余1个p电

子；存在于未杂化p轨道内，共有4个电子；未杂化p轨道肩并肩重叠形成离域大π键，记

作π4?。

H、H

C-

H