疑难杂症9 配位体、配位键和配位数-讲义-2026届高三化学专题复习.pdfVIP

疑难杂症9配位体、配位键和配位数

必备·考点

一、夯实基础知识

1.孤电子对：分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。形成配位键时，一

般一个配体提供一个孤电子对。

氨分子中有1个孤电子对。N提供孤电子对。

①H:

②H::H水分子中有2个孤电子对。O提供孤电子对

③.C:0:一氧化碳中有2个孤电子对，C原子在配位键中提供孤电子对。

④L.C氯离子有孤电子对。

氢氧根有孤电子对。O提供孤电子对

⑤L.?:H]

⑥SCN-中，S,N有孤电子对。S提供孤电子对。

【注意】提供孤电子对时，一要有孤电子对，如果微粒中有两种或多种原子，则电负性小

的那个提供孤电子对。

2.配位体：在配位键中，提供孤电子对的原子或原子团叫做配位体。

3.配位键：

(1)配位键的形成：成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成的共价键。

H?O?,NH?,Cu(NH?)?2?,Al?Cl?中，Fe(CO)?等中都有配位键。

m-

(gnt

(2)配位键的表示：常用“→”来表示配位键，箭头由提供孤电子对的原子，指向接受孤

电子对的原子：

【注意】在NH?中，虽然有一个N—H键形成的过程与其他3个N—H键形成的过程

不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全相同。

4.配位数

配位数是指一个原子、分子或离子“最近相邻的原子、分子或异性电荷离子的数目”。配

位数概念既可以用在“配合物”中，也可以用在“价层电子对互斥理论”中，还可以用在“晶体

结构”分析中。

配位数不一定等于配位键数。

配位数和配位键之间，没有必然关系。

5.配位化合物：金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物。

形成条件：

(1)配体有孤电子对，中性分子如H?O、NH?和CO等；离子如F、CI、CN等。

(2)中心原子有空轨道，如Fe3?、Cu2+、Zn2+、Ag等。

配体符号CNH?OCONH?H?NCH?CH?NH?

配位原子C原子O原子C原子N原子N原子

【注意】对于配体中两端均有孤电子对时，电负性小的原子为配位原子，如配体CO、

CN中的C为配位原子。

二、回眸经典案例

【典例1】二聚氯化铁中配位数为___

CI

CI-CI

AIAI

CFCI

CCI

【解析】配位键数为2,铁的配位数为4;二聚氯化铝中的配位键数为2,但铝的配位

数为4.由此可见，配位数和配位键数没有关系。

【典例2】金属羰基配位化合物在催化反应中有着重要作用，HMn(CO)5是锰的一种简单羰

基配位化合物，其结构示意图如下。该配位化合物中的中心原子的配位数是指直接和中心原

子成键的原子数目。HMn(CO)5是的配位数为_____。

Mn

C

●0

H

【答案】6

的结构可用示意图表示为________。

【答案】

2-2-

CNCN

Zn-CN

NCCN

或

【点评】配体为双原子微粒时，电负性小的提供孤电子对。

【小结】:配位化合物的组成和结构

配位原子(提供孤电子对)

中心原子配位体

(提供空轨道)