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二氧化碳双羧化邻炔基苯乙酮：反应机理、条件优化与应用前景

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球工业化进程的加速，二氧化碳（CO_2）的排放量急剧增加，由此引发的温室效应等环境问题已成为全球关注的焦点。CO_2作为一种丰富、廉价且可再生的C1资源，对其进行有效利用不仅是缓解环境压力的迫切需求，更是实现可持续发展的关键举措。从化学角度来看，CO_2分子结构稳定，化学性质相对惰性，这使得其转化和利用面临诸多挑战，但也为科研工作者提供了广阔的探索空间。目前，CO_2的转化研究涵盖了多个领域，如催化加氢制甲醇、合成碳酸酯、参与羧化反应等，这些研究旨在将CO_2转化为高附加值的化学品，实现其资源化利用。

在有机合成领域，过渡金属催化的CO_2参与的羧化反应展现出独特的价值。其中，邻炔基苯乙酮的双羧化反应是构建复杂有机分子结构的重要途径。邻炔基苯乙酮分子中同时含有炔基和羰基，这两种官能团具有较高的反应活性，能够与CO_2发生一系列协同反应。通过双羧化反应，可以在邻炔基苯乙酮分子中引入两个羧基官能团，进而合成具有特殊结构和性能的异苯并呋喃二羧酸酯类化合物。这类化合物在材料科学、药物化学等领域具有潜在的应用价值。在材料科学中，异苯并呋喃二羧酸酯可作为合成高性能聚合物的单体，赋予聚合物优异的热稳定性、机械性能和光学性能。在药物化学领域，其独特的分子结构可能使其具有潜在的生物活性，为新型药物的研发提供了新的分子骨架。因此，深入研究邻炔基苯乙酮与CO_2的双羧化反应，对于丰富有机合成方法学、拓展CO_2的利用途径以及推动相关领域的发展具有重要的科学意义和实际应用价值。

1.2国内外研究现状

在过去的几十年中，CO_2的转化与利用一直是化学领域的研究热点之一。对于CO_2参与的羧化反应，国内外科研人员进行了大量的研究工作，取得了一系列重要成果。

国外在过渡金属催化CO_2参与的有机合成反应方面起步较早。例如，在过渡金属催化端炔与CO_2的羧化反应研究中，铜、银等金属催化剂展现出了一定的活性。研究发现，在特定的配体和反应条件下，铜催化剂能够有效地促进活泼端炔与CO_2发生羧化反应，生成具有重要应用价值的炔基羧酸类化合物。银催化体系也表现出独特的催化性能，通过对反应机理的深入研究，揭示了银催化剂在活化CO_2和端炔过程中的关键作用。在过渡金属催化内炔与CO_2的氢羧化反应中，镍、铜等金属催化剂得到了广泛的研究。镍催化剂能够实现活化内炔与CO_2的氢羧化反应，选择性地生成不同结构的不饱和羧酸。铜催化体系在该领域也取得了重要进展，通过优化反应条件和催化剂配体，提高了反应的活性和选择性。

国内的科研团队在CO_2的转化利用研究方面也取得了显著的成果。在过渡金属催化活化内炔与CO_2的杂羧化反应中，铜催化的硼羧化反应和硅羧化反应得到了深入研究。研究表明，铜催化剂可以有效地催化活化内炔与CO_2以及硼试剂或硅试剂发生杂羧化反应，为合成具有特殊结构的有机硼化合物和有机硅化合物提供了新的方法。在CO_2与环氧烷烃共聚反应的研究中，国内科研人员开发了多种高效的催化体系，包括非均相催化体系和均相催化体系。通过对催化剂结构和反应条件的优化，实现了CO_2与环氧烷烃的高效共聚，制备出具有优异性能的聚碳酸酯材料。

对于邻炔基苯乙酮与CO_2的双羧化反应，国内外的研究相对较少，但近年来逐渐受到关注。研究主要集中在寻找高效的催化剂体系和优化反应条件，以实现双羧化反应的高活性和高选择性。一些过渡金属催化剂，如铜、钯等，被尝试用于该反应，并取得了一定的进展。通过对反应机理的初步探讨，发现过渡金属催化剂在活化CO_2和邻炔基苯乙酮，促进双羧化反应的进行中起到了关键作用。然而，目前该领域仍存在一些问题和挑战。一方面，现有的催化剂体系往往存在活性较低、选择性不理想等问题，导致反应产率和产物纯度有待提高；另一方面，反应机理的研究还不够深入，对于反应过程中中间体的形成和转化机制尚不完全清楚，这限制了对反应的进一步优化和催化剂的设计。

尽管国内外在CO_2参与的羧化反应以及邻炔基苯乙酮的双羧化反应方面取得了一定的研究成果，但仍有许多工作需要深入开展。未来的研究方向可以集中在开发新型高效的催化剂体系，深入研究反应机理，拓展底物的范围，以及探索双羧化产物的更多应用领域等方面，以实现CO_2的高效转化和邻炔基苯乙酮双羧化反应的工业化应用。

1.3研究目标与内容

本研究旨在通过对过渡金属催化下二氧化碳与邻炔基苯乙酮双羧化反应的深入探究，揭示其反应机理，优化反应条件，提高反应的活性和选择性，并拓展双羧化产物的应用领域，为二氧化碳的资源化利用和有机合成方法学的发展提供理论支持和实验依据。具体研究内容如下：

探究反应机理：运用多种实验技术和理论计算方法，深入研究过渡金属催化