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碳纳米管表面修饰对纤维环氧树脂复合材料性能的影响及机制研究

一、引言

1.1研究背景与意义

在材料科学迅猛发展的当下，新型复合材料的研发始终是学界与产业界关注的焦点。碳纳米管自1991年被日本科学家饭岛澄男发现以来，凭借其独特的结构与优异的性能，在材料领域掀起了研究热潮。碳纳米管具有超高的强度和模量，其拉伸强度可达200GPa，弹性模量高达1TPa，密度却仅为钢的六分之一，同时具备良好的导电性、导热性以及大的长径比等特点，这些优势使其成为理想的复合材料增强体。

环氧树脂作为一种应用广泛的高性能复合材料基体，拥有优良的机械性能、绝缘性能、耐腐蚀性能、黏接性能和低收缩性能，在机械、化工、电子电气、航空航天等众多领域发挥着重要作用。然而，环氧树脂交联固化后质脆，耐冲击和应力开裂能力较差，限制了其在一些对材料韧性要求较高领域的应用。

为了克服环氧树脂的这些缺点，将碳纳米管引入环氧树脂基体中制备复合材料成为了研究热点。但碳纳米管表面呈化学惰性，在环氧树脂基体中难以均匀分散，且与环氧树脂之间的界面结合力较弱，这在很大程度上限制了碳纳米管优异性能的发挥。对碳纳米管进行表面修饰，改善其在环氧树脂中的分散性和界面结合力，进而制备出高性能的碳纳米管表面修饰纤维环氧树脂复合材料具有重要的研究意义和实际应用价值。

从实际应用角度来看，这种复合材料在航空航天领域，可用于制造飞机、卫星等的结构部件，减轻部件重量的同时提高其强度和韧性，提升飞行器的性能和燃油效率；在汽车制造领域，能够制备轻量化的汽车零部件，降低汽车能耗，提高汽车的安全性和舒适性；在电子设备领域，可用于制造高性能的电子封装材料、散热材料等，满足电子设备小型化、高性能化的发展需求。

从材料科学发展角度而言，研究碳纳米管表面修饰纤维环氧树脂复合材料有助于深入理解纳米材料与聚合物基体之间的相互作用机制，为开发新型高性能复合材料提供理论基础和技术支持，推动材料科学向纳米尺度、高性能化方向发展。

1.2国内外研究现状

国内外学者在碳纳米管表面修饰及碳纳米管/环氧树脂复合材料领域开展了大量研究。在碳纳米管表面修饰方面，主要采用物理和化学修饰方法。物理修饰方法如表面吸附包裹改性，通过吸附、涂敷和包覆一些表面活性剂或聚合物，来降低碳纳米管之间的范德华力，并产生空间位阻效应，使改性碳纳米管难以再次团聚。化学修饰方法包括表面氧化改性、表面接枝聚合等，使碳纳米管的表面结构或基团发生变化，从而提高其在环氧树脂中的分散性和界面结合力。例如，Cui等用溶胶-凝胶法制备出SiO?包覆的多壁碳纳米管（MWCNTs），并以环氧树脂为基体制备出相应的复合材料，研究结果表明经SiO?包覆后的MWCNTs在环氧树脂中的分散性明显提高。

在碳纳米管/环氧树脂复合材料制备方面，常用的方法有溶液混合法、原位聚合法、熔融共混法等。溶液混合法是将碳纳米管和环氧树脂溶解在适当的溶剂中，通过搅拌、超声等方式使其均匀混合，然后除去溶剂得到复合材料；原位聚合法是将碳纳米管分散在环氧树脂单体中，加入引发剂引发聚合反应，使碳纳米管均匀分散在生成的环氧树脂基体中；熔融共混法是在加热熔融状态下，将碳纳米管与环氧树脂通过机械搅拌等方式混合均匀。不同制备方法对复合材料的性能有显著影响。

在复合材料性能研究方面，众多研究表明，碳纳米管的加入可以显著提高环氧树脂复合材料的力学性能、电学性能、热学性能等。如张昊等通过对多壁碳纳米管进行表面处理，用超声分散和模具浇注成型法制备了碳纳米管/环氧树脂纳米复合材料，研究发现随着碳纳米管含量的增加，复合材料的拉伸强度和弯曲强度及模量先增加后减小，当碳纳米管的质量分数为0.5%时，复合材料的拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量分别达到最大值。在电学性能方面，碳纳米管的引入可以使环氧树脂复合材料的电导率显著提高，有望应用于电磁屏蔽、静电防护等领域。

尽管国内外在该领域取得了一定成果，但仍存在一些问题和不足。例如，碳纳米管的表面修饰工艺还不够成熟，修饰过程可能会破坏碳纳米管的结构，影响其性能；不同表面修饰方法对碳纳米管在环氧树脂中分散性和界面结合力的影响机制尚未完全明确；在复合材料性能研究方面，对于多因素协同作用下复合材料性能的变化规律研究较少，缺乏系统的理论模型来指导复合材料的设计和制备。

1.3研究内容与方法

本研究旨在深入探究碳纳米管表面修饰纤维环氧树脂复合材料的制备工艺、性能及其作用机理，具体研究内容如下：

碳纳米管的表面修饰：采用化学氧化法、表面接枝聚合等方法对碳纳米管进行表面修饰，研究不同修饰方法对碳纳米管表面结构、化学基团、分散性的影响，优化表面修饰工艺，提高碳纳米管在环氧树脂中的分散性和界面结合力。

复合材料的制备：以表面修饰后的碳纳米管和环氧树脂为原料，采用溶液混合法