第二十一章GC分析精品课件.pptVIP

第二十一章气相色谱法;发展

英国Martin等人于1941年首次提出了用气体作流动相；

1952年第一次用气相色谱法分离测定复杂混合物；

1955年第一台商品气相色谱仪；

近年电子计算机技术。;第一节概论;二、特点：

高效能：neff可达103—106

高选择性：特别复杂试样

高灵敏度：可以检测10?11~10?13g物质

分析速度快、操作简单：色谱操作及数据处理自动化

应用广泛：气体和易挥发或可衍生化为气体

弱点：受试样蒸气压限制和定性困难。;GC的应用;第二节气相色谱仪;气相色谱仪2;气相色谱仪3;;（一）气路系统;（二）进样系统：;自动进样装置;2.2隔膜进样器--填充柱液体样品的进样;2.3分流进样器--毛细管柱液体样品的进样;（三）分离系统——色谱柱（核心）;（四）检测系统

;（五）温度控制系统;柱温模式;程序升温示例;（六）数据处理系统;第三节色谱柱

;(2)毛细管柱（opentubularcolumn）

Φ0.1-0.5mm，长10-100m（中空，内壁涂固定液）

优缺点比较：

填充柱制备容易，可以供选择的吸附剂，可以解决各种分离问题，但分离效能比较低。毛细管柱则反之。

;;气固色谱固定相;;气固色谱固定相;活性炭——分离气体混合物;氧化铝——分离汽油;分子筛——分离永久性气体;气液色谱固定相;;;相对极性Px分类：

β,β-氧二丙腈：P=100

角鲨烷：P=0

其余：Px=0---100分为5级

;表8-2优选固定液

麦氏常数：x’、y’、z’、u’、s’表示，分别代表了极性分子间存在着的静电力（偶极定向力）；极性与非极性分子间存在着的诱导力；非极性分子间的色散力；氢键等。也可以用五个数的总和来表示固定相的极性大小，如：β，β’—氧二丙睛五个常数的总和为4427，是强极性固定相。;固定液的选择——相似性原则;固定液的选择——主要差别;载体（担体）;表5-1填充柱气液色谱担体一览表;除去载体表面的铁等金属氧化物。

用于分析酸性化合物。;第四节气相色谱检测器;检测器性能评价指标;（1）浓度型检测器：

S=h/C

单位：mV/（mg/cm3）；

（2）质量型检测器：

S=A/m

单位：mV/（mg/s）；

;最低检测限（最小检测量）：;检测器的分类

;2．热导检测器;2.检测原理;2.2进样后:;1）在只有载气通过时，四个臂的温度都保持不变，电阻值也不变。此时，调节电路电阻使电桥平衡，AB两端无电压信号输出；

2）当有样品随载气进入两个样品臂时，此时测量臂的热导系数发生变化，电阻亦发生变化，电桥失去平衡，AB两端有电压信号输出。当载气和样品的混合气体与纯载气的热导系数相差越大，则输出信号越强。

;（3）影响热导检测器灵敏度的因素;表7-3某些气体与蒸气的热导系数(λ)，单位：J/cm·℃·s;TCD特点：

对任何气体均可产生响应，因而通用性好，而且线性范围宽、价格便宜、应用范围广。但灵敏度较低。

TCD的使用注意：

较大的桥电流、较低的池体温度、低分子量的载气以及具有大的电阻温度系数的热敏元件可获得较高的灵敏度。

;2.氢火焰离子化检测器（FID）

;结构：主体为离子室，内有点火线圈、发射极[又叫极化极（阴极），此图中为火焰顶端]和收集极（阳极）。

工作过程：来自色谱柱的有机物与H2-Air混合并燃烧，产生电子和离子碎片，这些带电粒子在火焰和收集极间的电场作用下（几百伏）形成电流，经放大后测量电流信号（10-12A）。;;(2)氢焰检测器的结构;(3)氢焰检测器的原理;氢焰检测器的原理;影响FID灵敏度的因素：

;FID特点：

;3）对无机物、永久性气体和水基本无响应（不足？），因此FID特别适于水中和大气中痕量有机物分析或受水、N和S的氧化物污染的有机物分析。

4）对含羰基、羟基、卤代基和胺基的有机物灵敏度很低或根本无响应。

5）样品受到破坏。;3.电子捕获检测器(ECD)

;ECD原理及工作过程：;ECD特点：

;4.氮磷检测器（NPD）

;;原理：

待测物在低温H2-Air焰中燃烧产生S、P化合物的分解产物并发射S、P特征分子光谱。测量光谱的强度则可进行定量分析。

;FPD特点：

;5.具有定性功能的检测器（联用技术）;小结