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基于多聚赖氨酸的金属纳米粒子的合成研究

摘要

本研究聚焦于基于多聚赖氨酸的金属纳米粒子的合成。多聚赖氨酸凭借其丰富的氨基等独特化学性质，在金属纳米粒子合成领域展现出巨大潜力。文中详细阐述了以多聚赖氨酸为关键要素的多种金属纳米粒子合成方法，包括金、银、铁等金属纳米粒子的制备流程，并深入探讨了合成过程中的影响因素，如多聚赖氨酸浓度、反应温度与时间等对纳米粒子尺寸、形貌及性能的作用。通过多种表征手段对合成的纳米粒子进行分析，证实了该合成体系的有效性与可行性。本研究成果为金属纳米粒子的合成提供了新的思路与方法，有望推动其在生物医学、催化等多领域的广泛应用。

关键词

多聚赖氨酸；金属纳米粒子；合成；表征

一、引言

金属纳米粒子，因其尺寸处于1-100纳米范围，展现出与宏观金属截然不同的物理化学特性，如量子限域效应、小尺寸效应等，在众多领域，如生物医学中的成像与药物递送、催化领域的高效催化剂、材料科学中的新型功能材料制备等，都具有极大的应用潜力。然而，实现金属纳米粒子的精准合成，使其具备均一的尺寸、特定的形貌以及优良的稳定性，一直是该领域的研究重点与挑战。

多聚赖氨酸（PLL）作为一种富含氨基的氨基酸聚合物，在金属纳米粒子合成中逐渐崭露头角。在酸性及中性环境下，多聚赖氨酸呈强正电性，这种特殊的带电性质使其能与多种带负电的物质发生静电作用。同时，其分子中的侧链氨基以及酰胺I带能够与金属离子发生强烈的螯合作用，这为金属纳米粒子的合成提供了独特的反应位点与作用方式。基于多聚赖氨酸的这些特性构建的金属纳米粒子合成体系，有望实现对纳米粒子合成过程的有效调控，从而获得性能优异的金属纳米粒子。因此，深入研究基于多聚赖氨酸的金属纳米粒子的合成具有重要的科学意义与实际应用价值。

二、基于多聚赖氨酸的金属纳米粒子合成方法

2.1金纳米粒子的合成

2.1.1一步湿化学法

采用一步湿化学法合成金纳米粒子时，以氯金酸（HAuCl?）作为金源，将洁净的ITO基板直接浸入含有氯金酸、十六烷基三甲基溴化铵（CTAB，作为稳定剂）以及多聚赖氨酸（PLL，作为还原剂）的混合溶液中。在该体系中，PLL发挥着双重作用。一方面，其带正电的特性使其能自发吸附到带负电的AuCl??周围，形成混合层；另一方面，PLL作为还原剂，能够将Au(III)逐步还原为Au(0)。随着反应的进行，Au(0)作为成核物质，在特定方向上不断生长，最终在基板表面以及反应容器底部形成金纳米粒子。研究发现，通过精准调节溶液中PLL的浓度，能够有效控制金纳米粒子的尺寸与表面密度。当PLL浓度在0.050-0.100w/v%范围内变化时，金纳米粒子的尺寸范围可在(0.40–0.89)μm之间调控，表面密度范围为(21.89–57.19)%。在较低的PLL浓度下，由于PLL对金前驱体的还原作用受限，导致生成的金纳米粒子尺寸较小，表面密度也较低。

2.1.2一锅绿色合成法制备金银纳米花

在制备金银纳米花时，运用一锅绿色合成法。首先，将质量浓度为4-4wt％的聚赖氨酸水溶液与金源（如1wt％氯金酸溶液）按照(0.03～0.1)：1的质量比进行混合，搅拌均匀后，依次加入银源（如6mmol/l硝酸银溶液）和还原剂（如0.1mol/l抗坏血酸溶液）。在该反应体系中，聚赖氨酸不仅作为晶面封闭剂，有效阻止纳米花的无序生长，还充当稳定剂，确保反应过程中生成的纳米粒子的稳定性。通过这种方法，能够精确控制纳米花分支结构的均一生长，从而制备出形貌可控、粒径均一的金银纳米花。值得注意的是，聚赖氨酸与金源、银源混合后，需在45s内迅速与还原剂混合反应，以保证反应的高效性与产物的均一性。当聚赖氨酸与金源的质量比为(0.05～0.08)：1时，能够获得性能较为优异的金银纳米花。

2.2银纳米粒子的合成

利用多聚赖氨酸与银离子的螯合作用以及其在特定条件下的还原能力来合成银纳米粒子。将一定浓度的硝酸银溶液与多聚赖氨酸溶液混合，多聚赖氨酸分子中的氨基与银离子发生螯合，形成稳定的络合物。随后，通过调节反应体系的温度、pH值等条件，激发多聚赖氨酸的还原活性，使银离子逐步被还原为银原子。这些银原子在溶液中不断聚集、成核并生长，最终形成银纳米粒子。在该合成过程中，多聚赖氨酸的浓度、反应温度以及反应时间对银纳米粒子的尺寸和形貌有着显著影响。较高的多聚赖氨酸浓度能够提供更多的反应位点，促使银纳米粒子更快地成核，从而得到尺寸相对较小的纳米粒子；而适当延长反应时间和提高反应温度，则有利于纳米粒子的生长，使其尺寸增大，同时可能会改变其形貌。

2.3铁纳米粒子（以四氧化三铁为例）的合成

2.3.1共沉淀法结合表面修饰

首先采用共沉淀法制备四氧化