第十三章羧酸衍生物详解.pptVIP

第十三章羧酸衍生物详解演示文稿;优选第十三章羧酸衍生物;第一节羧酸衍生物的分类、命名、物性和光谱性质;1、酰卤的命名:在酰基后加卤素的名称即可.000000;2、酸酐的命名000000000000000000000000000000000

单酐：在羧酸的名称后加酐字；

混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字；

环酐：在二元酸的名称后加酐字。;3、酯的命名00000000000000000000000000000000000

酯可看作将羧酸的羧基氢原子被烃基取代的产物。命名时把羧酸名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一个酯字。内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置。;4、酰胺的命名：命名时把羧酸名称放在前面，将相应的酸字改为酰胺即可。0000000000000000000000000000000000000000;N,3-二甲基戊酰胺N,N-二甲基甲酰胺

(DMF)

;第二节羧酸衍生物的结构和化学性质;1、羧酸衍生物的亲核取代;1、羧酸衍生物的亲核取代;1)水解：;(1)应用举例：;合成高级脂肪酸、醇，测定酯的结构;(2）反应活性：;(3）酯水解反应的历程：碱性水解机理;试写出化合物(A)和(B)用H2O18在碱催化下水解的产物。;羰基碳的正电性越高，空阻越小,反应速率越快。吸电子取代基对碱性催化有利。;③由于肥皂的主要成份是油脂的碱溶液水解物——高级脂肪酸的钠盐，因此酯在碱溶液中的水解又称叫“皂化”反应。;;用于酯的合成，尤其是位阻酯的合成;该酯不能用酯化反应来合成;第二十三页，共152页。;酯交换反应:一种酯和一种醇作用生成了一种新酯和一种新醇的反应。;合成“的确良”的单体;;;第二十八页，共152页。;第二十九页，共152页。;N-溴代丁二酰亚胺，NBS;;第三十二页，共152页。;4）与格氏试剂的反应：;(2)酸酐、酯和酰胺：活性小于酮，因此反应很难停留在酮的阶段，故产物是三级醇。但是具有高位阻的进攻试剂可以停留在酮的阶。;2、羧酸衍生物的还原反应;1）催化氢化：;酸酐也能被催化氢化为醇，酰胺被催化氢化为胺。;2）LiAlH4：;NaBH4不能还原酸酐;NaBH4不能还原酰胺;3）金属Na;（2）酯的双分子还原：用金属钠将脂肪酸酯还原成α-羟基酮的反应称为酮醇反应，酮醇反应在惰性溶剂中进行。;第四十三页，共152页。;3、羧酸衍生物的特殊反应

1）珀金（Perkin）反应;1）珀金（Perkin）反应：;;反应机理：;第四十八页，共152页。;*交叉克莱森（(Claisen）缩合反应：两种不同的酯，其中一种含有?-H，另一种不含?-H。;;选用合适的原料制备：;二元酸酯分子中的酯基若被四个或五个碳原子隔开时，就发生分子内的酯缩合反应，形成五员环或六元环状的β-羰基酸酯的反应。00000;狄克曼（Dieckmann）反应是合成五元和六元碳环的重要方法。;具有α-H的酮与没有α-H的酯也可以发生克莱森酯缩合反应，生成β-二酮或β-酮酸酯。;;;pka~109.628.3;第五十八页，共152页。;（2）酰胺的脱水反应：;（3）Hofmann(霍夫曼)降解反应：;第四节乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用;一、乙酰乙酸乙酯

;1、酮式-烯醇式互变异构：具有酮和烯醇的双重反应性。;1）形成共轭体系，降低了体系的内能。;Ж酮式分解和酸式分解;酸式分解的反应机理：;;例1：以乙酸乙酯为原料合成4-苯基-2-丁酮;例2