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含酚废水治理新路径：高效降解菌选育及动力学解析

一、引言

1.1研究背景与意义

在现代工业的蓬勃发展进程中，含酚废水的产生量与日俱增，已然成为水污染治理领域的关键难题。酚类化合物作为工业废水中典型的高毒性、难降解有机物，来源极为广泛，涵盖了煤化工、石油化工、制药、苯酚及酚醛树脂生产等诸多行业。以生产焦炭、煤气的过程为例，所产生的废水含酚浓度可高达2000-12000mg/L，其中主要包含苯酚、甲酚、二甲酚和硝基甲酚等酚基化合物。

酚类化合物具有原型质毒物的特性，对所有生物个体均有毒害作用。它能够通过皮肤及黏膜接触、吸入或者经口腔浸入生物体内，与细胞原浆中的蛋白质相结合，形成不溶性蛋白质，进而使细胞失去活性，尤其是对神经系统具有较大的亲和力，会导致神经系统发生病变。含酚废水一旦排放，对给水水源、水生生物会产生严重的负面影响。酚的毒性会极大地抑制水中微生物的生长速度，破坏水的生态平衡。例如，当水中酚的质量浓度达到0.1-0.2mg/L时，鱼类就会产生异味，无法食用；质量浓度增加到1mg/L，会影响鱼类产卵；含酚量达到5-10mg/L时，鱼类会大量死亡。同时，含酚废水对农作物也会造成不良影响，低浓度含酚废水灌溉农田会使农作物含有酚类物质而不能食用，高浓度含酚废水灌溉则会致使农作物死亡。鉴于酚类化合物的严重危害，美国环境保护署已将苯酚列入优先污染物和65种有毒污染物之列，我国也将其列入中国环境优先污染物“黑名单”之中，含酚废水的处理成为了国内外重点治理的对象。

当前，含酚废水的处理方法主要包括物理法、化学法和生物法。物理法如萃取法、吸附法等，虽能有效分离污染物，但存在成本高、易造成二次污染等问题；化学法如氧化法、混凝法等，反应速度快，但可能产生大量化学污泥；生物法因具有应用范围广、处理能力大、设备简单和经济等优势，逐渐成为应用最广泛的废水处理技术，也是我国含酚废水无害化处理的主要方法。然而，传统生物法在含酚废水治理中仍暴露出一些问题，如微生物系统对酚的耐受性和降解能力不高、抗冲击负荷能力差、处理时间较长、成本较高等，这些问题限制了其进一步的推广应用。

从自然界中筛选分离出能够降解特定污染物的高效微生物菌种，并深入研究其降解特性，对于提高酚的耐受浓度和去除率、缩短处理时间具有重要意义。通过有针对性地将这些高效降解菌投加到污水处理系统中，即采用生物强化技术，能够快速补充大量具有特殊作用的微生物，在有毒有害污染物治理中展现出巨大的潜力。此外，研究降解动力学可以揭示降解过程中物质的转化规律和影响因素，为实际应用提供坚实的理论依据。基于此，选育降解苯酚高效菌并深入研究其降解动力学，对于提升含酚废水的处理效率、降低处理成本，以及实现水资源的可持续利用，都具有至关重要的现实意义。

1.2国内外研究现状

在降解苯酚高效菌的选育方面，国内外学者已从土壤、水体、沉积物、废水处理系统等自然环境中分离出多种苯酚降解菌，涵盖根瘤菌、藻类、酵母菌、醋酸钙不动杆菌、假单胞菌、真养产碱菌、反硝化菌等。其中，假单胞菌和不动杆菌是最常见的酚降解菌，不过它们对酚的最大降解浓度一般在1200mg/L以下。沈锡辉等分离到一株红球菌PNAN5菌株，该菌株能以苯酚、苯甲酸、对甲酚、苯为唯一碳源和能源生长，具有同时降解单环和双环芳烃的能力，在温度为20-40℃，pH7.0-9.0范围内，其降解苯酚的效率保持在80%-100%之间，且苯酚浓度在2-10mmol/L范围内变化对降解效率无明显影响。刘慧等探讨了初始苯酚浓度、TOC以及酵母生物量间的相互关系，发现苯酚的降解同酵母生长密切相关，初始苯酚浓度升高会抑制酵母生物量增加，导致转化率下降。

在降解机理研究上，苯酚在微生物代谢中的降解是一个复杂的化学和生物学过程。首先，苯酚会被微生物菌株通过吸附、吸收等方式吸附到菌株体表或细胞壁上，然后在菌株内酶的作用下，苯酚分子中的氧、氢、碳等原子逐步加入到微生物细胞代谢网络中，最终分解为CO2、H2O等化合物。其中，同化作用是将苯酚等有机物质合成为微生物的营养物质，而异化作用则是在细菌营养不良时分解自身细胞组分以获得能源，二者相互关联。微生物对苯酚的降解途径不同，所涉及的特征酶也不同，主要有邻苯二酚-1，2-双加氧酶和邻苯二酚-2，3-双加氧酶等，不同的酶催化不同的开环途径。

关于降解动力学的研究，旨在揭示降解过程中物质的转化规律和影响因素，为实际应用提供理论基础。降解速率是描述降解能力的重要量化指标，常被用于评估菌株的降解效果。影响苯酚降解的因素众多，包括温度、pH、氧化还原电位、微生物种类、污染物浓度等。这些因素通过影响微生物菌株的生长和代谢，进而对苯酚的降解效果产生作用。目前，常用的动力学模型