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功能性SERS基底的制备工艺与多元检测应用探究

一、引言

1.1SERS技术概述

表面增强拉曼散射（Surface-EnhancedRamanScattering，SERS）技术作为一种强大的光谱分析技术，在过去几十年中得到了广泛的研究和应用。其基本原理基于拉曼散射效应，当光与物质分子相互作用时，除了产生与入射光频率相同的弹性散射（瑞利散射）外，还有一部分光会发生频率变化的非弹性散射，即拉曼散射。拉曼散射光的频率变化对应于分子的振动和转动能级的跃迁，因此拉曼光谱能够提供分子结构和化学组成的指纹信息。然而，传统的自发拉曼散射信号非常微弱，限制了其在痕量分析等领域的应用。

SERS技术的出现则有效解决了这一问题。当分子吸附在具有特殊结构的金属表面（如金、银、铜等贵金属纳米结构）时，其拉曼信号会得到极大的增强，增强倍数可达10^6-10^11倍，甚至在单分子水平也能实现检测。这一显著的信号增强主要源于两种机制：物理增强机制和化学增强机制。

物理增强机制，也被称为电磁场增强机制，是SERS信号增强的主要贡献者。它主要基于表面等离子体共振（SurfacePlasmonResonance，SPR）效应。当入射光的频率与金属纳米结构表面的自由电子集体振荡频率相匹配时，会发生表面等离子体共振，在金属表面产生强烈的局域电磁场。处于这个增强电磁场中的分子，其拉曼散射信号会被显著放大。电磁场增强的程度与金属纳米结构的尺寸、形状、间距以及入射光的波长等因素密切相关。例如，当金属纳米粒子的尺寸在几十到几百纳米之间时，能够产生较强的表面等离子体共振效应；而纳米粒子之间的间隙（“热点”区域），电磁场强度会得到进一步的增强，这也是SERS信号增强的关键部位。

化学增强机制则涉及分子与金属表面之间的化学相互作用。当分子吸附在金属表面时，分子与金属之间可能发生电荷转移、电子云重排等化学过程，从而改变分子的电子结构和极化率，进而增强拉曼信号。化学增强的贡献相对较小，通常增强倍数在10-100倍之间，但它对于理解分子与金属表面的相互作用以及SERS的微观机制具有重要意义。

SERS技术凭借其超高的灵敏度、分子指纹识别能力、无损检测、对样品要求低（无需复杂的样品预处理）以及可在水溶液等多种环境中进行检测等优点，在生物医学、环境监测、食品安全、材料科学、考古研究等众多领域展现出巨大的应用潜力。例如，在生物医学领域，SERS可用于疾病标志物的检测，实现疾病的早期诊断；在环境监测中，能够快速准确地检测环境中的痕量污染物；在食品安全方面，可对食品中的农药残留、添加剂、微生物等进行快速筛查和定量分析。因此，SERS技术已成为现代分析检测领域中不可或缺的重要工具，受到了科研人员的广泛关注和深入研究。

1.2功能性SERS基底的重要性

在SERS技术中，功能性SERS基底起着举足轻重的作用，它是实现高效SERS检测的关键因素，直接决定了SERS技术的性能和应用范围。

首先，功能性SERS基底能够显著增强信号强度。如前文所述，SERS的信号增强主要依赖于金属纳米结构的表面等离子体共振效应，而功能性SERS基底通过精确设计和调控纳米结构的形貌、尺寸、组成以及表面性质等，能够有效优化表面等离子体共振条件，从而产生更强的局域电磁场，进一步提高SERS信号的增强倍数。例如，通过制备具有特殊形貌（如纳米星、纳米棒、纳米间隙结构等）的金属纳米粒子，或者构建有序的纳米阵列结构，可以增加“热点”的数量和强度，使SERS信号得到大幅提升。

其次，功能性SERS基底有助于提高检测灵敏度。高灵敏度是SERS技术在痕量分析中应用的核心要求。功能性SERS基底不仅能够增强信号，还可以通过引入特定的功能基团或材料，实现对目标分子的特异性富集和捕获。例如，在基底表面修饰具有选择性识别能力的分子探针（如抗体、核酸适配体、受体等），可以使基底对目标分子具有高度的亲和力，将目标分子从复杂的样品基质中富集到基底表面，从而大大提高检测灵敏度，实现对极低浓度目标物的检测。

再者，功能性SERS基底能够提升检测的选择性。在实际样品分析中，往往存在多种干扰物质，因此提高检测的选择性至关重要。通过合理设计功能性SERS基底，可以使其对目标分子具有独特的识别能力，减少其他物质的干扰。除了上述利用分子探针进行特异性识别外，还可以通过调控基底的表面电荷、化学组成等因素，利用静电作用、氢键作用、配位作用等分子间相互作用，实现对目标分子的选择性吸附和检测。

此外，功能性SERS基底的稳定性和重复性也是影响SERS技术实际应用的重要因素。一个性能优良的SERS基底应具有良好的稳定性，能