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核壳型纳米SiO?改性含氟聚丙烯酸酯无皂乳液的合成工艺与性能探究

一、引言

1.1研究背景

聚丙烯酸酯类乳液以其良好的成膜性、粘结性和耐候性等特点，在涂料、胶粘剂、纺织、造纸等众多领域得到了广泛应用。然而，聚丙烯酸酯分子链上存在较多的亲水性基团，这使得其在耐水性方面存在一定的不足，限制了它在一些对耐水性要求较高环境中的应用。例如，在户外涂料应用场景中，长期受到雨水冲刷后，普通聚丙烯酸酯涂层的性能会逐渐下降，出现褪色、粉化等现象。

纳米SiO?作为一种重要的无机纳米材料，具有独特的纳米效应，如小尺寸效应、表面与界面效应等。将纳米SiO?引入聚合物中，可以显著改善聚合物的性能。其高比表面积和表面活性位点能够与聚合物分子形成强相互作用，增强材料的力学性能；同时，纳米SiO?的无机特性赋予复合材料更好的耐热性、耐磨性和化学稳定性。

含氟聚丙烯酸酯则是将含氟基团引入聚丙烯酸酯分子链中，由于氟原子具有高电负性、小半径和低极化率等特点，使得含氟聚丙烯酸酯具有优异的疏水、疏油、低表面能和耐化学腐蚀性等性能。将纳米SiO?与含氟聚丙烯酸酯相结合，有望综合两者的优势，制备出具有优异性能的复合材料。一方面，纳米SiO?可以增强含氟聚丙烯酸酯的力学性能和稳定性；另一方面，含氟基团赋予材料独特的表面性能，提高材料的防水、防污等性能，这种复合体系在建筑防护、织物整理、汽车涂层等领域展现出广阔的应用前景。

1.2研究目的与意义

本研究旨在通过特定的合成方法制备核壳型纳米SiO?含氟聚丙烯酸酯无皂乳液，并深入研究其各项性能。通过精确控制反应条件和配方，期望获得具有良好稳定性、均匀粒径分布的乳液，且其形成的乳胶膜具备优异的耐水性、力学性能和表面性能。

该研究具有重要的理论意义和实际应用价值。从理论角度来看，有助于深入理解纳米粒子与聚合物之间的相互作用机制，以及核壳结构对复合材料性能的影响规律，丰富和完善有机-无机纳米复合材料的理论体系。在实际应用方面，所制备的核壳型纳米SiO?含氟聚丙烯酸酯无皂乳液可用于开发高性能的涂料、胶粘剂、织物整理剂等产品。在涂料领域，可制备出具有超疏水、自清洁、高硬度和良好耐候性的涂层，应用于建筑外墙、汽车表面等，延长涂层的使用寿命，减少维护成本；在织物整理方面，能够赋予织物防水、防油、防污和抗皱等多功能，提升织物的品质和附加值。因此，本研究对推动材料科学与工程领域的发展，以及相关产业的技术升级具有积极的促进作用。

1.3国内外研究现状

在纳米SiO?的研究方面，国内外学者在其制备方法上取得了众多成果。溶胶-凝胶法是较为经典的制备方法，通过正硅酸乙酯等硅源在催化剂作用下水解、缩聚，可得到粒径均匀、分散性好的纳米SiO?，如以氨水为催化剂，控制正硅酸乙酯的水解速率，能够制备出平均粒径在几十纳米的SiO?颗粒。气相法制备的纳米SiO?具有纯度高、比表面积大等优点，但其设备昂贵、制备过程复杂。在纳米SiO?的表面改性方面，通常采用硅烷偶联剂对其进行处理，使其表面接上有机基团，增强与聚合物的相容性，如γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷（KH-570）可以与纳米SiO?表面的羟基发生反应，引入可聚合的双键，便于在乳液聚合过程中与聚合物链结合。

对于含氟聚丙烯酸酯，研究主要集中在乳液聚合工艺的优化和性能调控。通过选择不同的含氟单体、调整单体配比以及采用不同的乳化体系和引发剂，可制备出性能各异的含氟聚丙烯酸酯乳液。在性能研究方面，含氟聚丙烯酸酯乳液涂膜的表面性能是研究重点，其低表面能特性使其在防水、防污、防指纹等领域具有潜在应用价值。例如，含氟聚丙烯酸酯涂层对水的接触角可达到120°以上，表现出良好的疏水性能。

关于纳米SiO?与含氟聚丙烯酸酯复合乳液的研究，近年来也有不少报道。在制备方法上，多采用种子乳液聚合、细乳液聚合等方法将纳米SiO?引入含氟聚丙烯酸酯体系中。通过种子乳液聚合，先制备含纳米SiO?的种子乳液，再进行含氟单体的聚合，可形成具有核壳结构的复合乳液。在性能研究方面，复合乳液涂膜的力学性能、热稳定性和表面性能等得到了广泛关注。研究发现，适量纳米SiO?的加入可以显著提高复合涂膜的拉伸强度和硬度，同时保持较好的柔韧性；热稳定性方面，复合体系的热分解温度有所提高；表面性能上，复合涂膜的疏水角进一步增大，甚至可达到超疏水状态。在应用领域，复合乳液已在织物防水防油整理、皮革涂饰、建筑外墙防护等方面进行了应用探索，并取得了一定的成效。

二、实验部分

2.1实验原料与仪器

本研究使用的实验原料包含丙烯酸丁酯（BA）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丙烯酸（AA）等，均为分析纯，购自国药集团化学试剂有限公司，它们作为主要单体参与聚合反应，构建聚丙烯酸酯的分子