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2025年新能源系董婷富氢液态化合物储运氢
液氨有机液体0102甲醇03LOHC、氨和甲醇储氢技术的比较04目录CONTENTS富氢液态化合物储运技术应用05《氢气储存和运输》
富氢液态化合物储运氢-概述定义:富氢液态化合物储运氢技术,是指将氢气(H?)通过化学键结合的方式固定在常温常压下呈液态的化合物(即“富氢液态载体”)中,通过载体的储存与运输实现氢能间接储运;在使用环节,再通过催化脱氢或加热解吸等方式将氢气释放出来的可循环的化学技术体系。?本质:利用液态载体物质的高体积密度特性,解决氢气本身(气态时体积密度极低)的储运效率问题。常见的富氢液态载体包括:不可逆的液态载体(循环氢载体,CHC):载体本身被消耗。例如:液氨(NH?)、甲醇(CH?OH)、乙醇(C?H?OH)等可逆的液态载体(有机液态载体/LOHC):不饱和键进行可逆加氢/脱氢反应。载体本身不被消耗。例如:芳香族化合物:苯(BZ)、甲苯(TOL)、二苄基甲苯(DBT)、萘(NAP)等;氮杂环化合物:N-乙基咔唑(NEC)等;
富氢液态化合物储氢技术的单位质量储氢和体积储氢密度比较图富氢液态化合物储运氢《氢气储存和运输》
1有机液体《氢气储存和运输》
有机液体有机液体储氢材料,又称液态有机储氢载体(LiquidOrganicHydrogenCarriers,LOHC),指的是一类能够在催化剂作用下通过发生化学反应来实现吸、放氢的有机物[1]。从原理上讲,每一个含不饱和键(C=C双键或C≡C三键)的有机物都能通过氢化反应(hydrogenation,放热反应)实现储氢,通过脱氢反应(dehydrogenation,吸热反应)实现放氢[2]液态有机储氢载体储氢基本原理《氢气储存和运输》
有机液体4.1.1常见有机液体储氢原理有机液体储氢技术是通过不饱和液体有机物的可逆加氢-脱氢反应来实现储放氢循环。理想的有机液体储氢载体,不仅需要具备高的储氢密度,还需满足,如储氢稳定性、脱氢速率或效率、成本、储运安全性,与现存储氢技术和运输设施相匹配。目前,常用LOHC物质包括:苯(benzene),甲苯(toluene),萘(naphthalene),咔唑(carbazole),N-乙基咔唑(N-ethylcarbazole,NEC),二苄基甲苯(dibenzyltoluene,DBT)[5]。《氢气储存和运输》
有机液体常见LOHC储氢密度和脱氢化反应焓变及脱氢化反应温度和压力《氢气储存和运输》
有机液体指标甲苯二苄基甲苯N-乙基咔唑液氨甲醇运输温度(℃)室温运输压力(MPa)常压1常压系统质量储氢密度(wt%)4~6.54~6.24~5.817.612.5系统体积储氢密度(g/L)40~5540~5540~5510899充氢电耗(kWh/kgH2)放热反应(3~5)放热反应(~6.8)放热反应(~4.4)充氢压力(MPa)1~21~51~520~30(哈伯法)4.9~9.8(中压法)放氢电耗(kWh/kgH2)~9~9~8~4.83.2~7.2放氢温度(℃)~320~310~270300-500200-300共性特点需催化剂及大型加/脱氢装置;放氢气纯度低,需进一步提纯;循环次数低;需催化剂及大型加/脱氢装置;放氢气纯度较高,循环次数中等独有特点/可在液态状态脱氢常见有机液体储氢特性比较《氢气储存和运输》
有机液体4.1.2有机液体合成与裂解工艺《氢气储存和运输》合成工艺(加氢)·核心:不饱和有机物(贫氢态)+H?→饱和有机物(富氢态)·条件:150-250°C,3-8MPa,Ni、Pt、Pd系催化剂·特点:放热反应,在氢源地完成裂解工艺(脱氢)·核心:饱和有机物(富氢态)→不饱和有机物(贫氢态)+H?·条件:250-350°C,常压或负压,Pt、Pd系催化剂·特点:强吸热反应,需持续供热,催化剂易结焦失活·最大优势:载体可逆循环使用,构成封闭系统
《氢气储存和运输》常见有机液体合成与裂解工艺示意图6芳香化合物优势:1.?储氢密度高2.?反应可逆性好(结构稳定)3.?液态特性适配储运4.?热力学与动力学优势
有机液体(1)BZ/CHE(苯/环己烷)特点反应可逆性好,工艺成熟;苯/环己烷均为液态(常温),储运方便。存在问题苯毒性较高,安全性不足;环己烷低
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