基于密度泛函理论的V-ZSM-5催化分解氮氧化物反应机理深度剖析.docxVIP

基于密度泛函理论的V-ZSM-5催化分解氮氧化物反应机理深度剖析

一、绪论

1.1氮氧化物相关概述

1.1.1组成与性质

氮氧化物（NOx）是只由氮、氧两种元素组成的化合物，种类繁多，常见的有一氧化二氮（N?O）、一氧化氮（NO）、二氧化氮（NO?）、三氧化二氮（N?O?）、四氧化二氮（N?O?）和五氧化二氮（N?O?）等。在这些氮氧化物中，除了五氧化二氮在常态下呈固体外，其他的在常态下均为气体。作为空气污染物的氮氧化物常指NO和NO?。

一氧化氮（NO）是无色气体，分子量为30.01，熔点达-163.6℃，沸点为-151.5℃，蒸气压在-151.7℃时为101.3lkPa。它可溶于乙醇、二硫化碳，微溶于水和硫酸，在水中的溶解度为4.7%（20℃）。其性质不稳定，在空气中极易被氧化成二氧化氮，化学反应方程式为2NO+O?→2NO?。二氧化氮（NO?）在21.1℃时呈现红棕色刺鼻气体状态；在21.1℃以下时会变成暗褐色液体；在-11℃以下温度时则为无色固体，加压后液体为四氧化二氮。其分子量是46.01，熔点为-11.2℃，沸点是21.2℃，蒸气压在21℃时为101.3lkPa，可溶于碱、二硫化碳和氯仿，微溶于水，性质相对稳定。当二氧化氮溶于水时，会生成硝酸和一氧化氮，工业上正是利用这一原理来制取硝酸。

1.1.2来源及危害

氮氧化物的来源主要分为自然源和人为源。自然源涵盖生物圈中氨的氧化、生物质的燃烧、土壤的排出物、闪电的形成物以及平流层进入物等。不过，城市大气中的氮氧化物大多来自人为源，主要是燃料燃烧过程。其中，现代火电厂是最大的固定燃烧源，机动车辆则是主要的流动燃烧源。城市大气中的NOx约有2/3来自汽车等流动燃烧源的排放，1/3来自固定燃烧源的排放。无论是流动燃烧源还是固定燃烧源，燃烧产生的NOx主要是NO，占比超过90%，NO?的数量较少，仅占5%-10%。

氮氧化物对环境和人体健康都有着极大的危害。在环境方面，它是形成酸雨的主要原因之一。NOx与水蒸气反应生成硝酸，随着降水落下形成酸雨，对土壤、水体和植被造成严重损害，导致生态系统失衡，全球每年因酸雨造成的经济损失估计超过数十亿美元。同时，NOx在阳光下会转化为臭氧，形成光化学烟雾。光化学烟雾不仅对人体健康有害，可引发呼吸道疾病，还会降低空气能见度，影响交通安全，在城市地区光化学烟雾问题尤为突出。此外，氮氧化物还具有温室气体效应，其温室效应潜力（GWP）约为265，尽管相比二氧化碳等温室气体，其排放量较小，但在温室效应中的作用不容忽视。

对人体健康而言，氮氧化物是引发呼吸系统疾病的重要因素，如哮喘、支气管炎等，长期暴露在高浓度的氮氧化物环境中，会增加慢性阻塞性肺病（COPD）的风险。它还可刺激血管内皮细胞，导致血管收缩和血压升高，进而增加心血管疾病的风险，研究表明，氮氧化物污染与心脏病发作和中风有直接关联。此外，氮氧化物还可能引发头痛、眼痛、咳嗽、喉咙痛等急性症状，长期低剂量暴露可能对免疫系统产生负面影响，增加感染的风险。

1.1.3污染现状

近年来，全球氮氧化物排放总量呈现下降趋势，但年排放量仍超过3000万吨，其排放依旧是大气污染的重要来源。在区域分布上存在显著差异，发展中国家，如中国和印度，由于工业化和城市化进程加快，氮氧化物排放量逐年上升；而随着环保意识的提高和排放控制技术的进步，像欧洲地区氮氧化物排放量已比1990年减少了约40%。

我国氮氧化物排放总量较大，占全球排放量的约30%。不过，近年来随着环保政策的加强，排放总量也呈现出逐年下降的趋势。从行业分布来看，我国氮氧化物排放主要来自工业、交通和农业领域，其中工业排放占比最高，钢铁、电力和化工行业排放量较大。在区域差异上，东部沿海地区由于工业化和城市化进程较快，氮氧化物排放量相对较高，而西部地区则相对较低，东部沿海地区氮氧化物排放量占全国总量的60%以上，中部地区氮氧化物排放量逐年增加。

1.2催化降解氮氧化物研究现状

1.2.1催化反应方法

常见的催化降解氮氧化物的反应类型主要有选择性催化还原（SCR）和直接催化分解等。选择性催化还原（SCR）是目前应用较为广泛的一种方法，通常采用氨水（NH?）作为还原剂，在催化剂的作用下，氮氧化物与氨水发生化学反应，生成氮气和水，主要化学反应方程式为4NO+4NH?+O?→4N?+6H?O。该方法的优点是脱硝效率高，能够有效降低废气中的氮氧化物含量，但也存在一些问题，比如需要使用氨水等还原剂，可能会带来氨逃逸等二次污染问题，并且运行成本相对较高。

直接催化分解则是在催化剂的作用下，将氮氧化物直接分解为氮气和氧气。这种方法从理论上来说更为