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基于双苯并-24-冠-8三桥穴醚构筑准轮烷和轮烷

摘要

本文聚焦于双苯并-24-冠-8三桥穴醚在构筑准轮烷和轮烷方面的研究。详细阐述了相关基础概念，系统总结了基于该三桥穴醚构筑准轮烷和轮烷的方法，涵盖穿线法、一锅法等，并对其结构表征手段进行了深入探讨。同时，深入研究了双苯并-24-冠-8三桥穴醚与六氟磷酸草识别体系的钾离子响应性等特性。本研究为超分子化学领域中基于双苯并-24-冠-8三桥穴醚的分子组装及相关应用提供了有价值的参考。

关键词

双苯并-24-冠-8三桥穴醚；准轮烷；轮烷；超分子化学

一、引言

超分子化学作为化学科学、生命科学、材料科学、分子电子学、传感器等学科的交叉与融合产生的新研究领域，近年来取得了迅猛发展和令人瞩目的成果。通过分子间相互作用形成的轮烷、索烃等超分子实体，为在纳米和分子尺度上设计和构筑新型分子器件提供了广阔的应用前景。轮烷是一类由一个环状分子套在一个哑铃状的线型分子上而形成的内锁型超分子体系，若包含多个环状分子，则成为聚轮烷。与轮烷对应的假轮烷，又称准轮烷，与轮烷区别在于客体没有足，主体与客体可以自由地离解和缔合，若包含多个环状分子，则为聚准轮烷。双苯并-24-冠-8三桥穴醚作为一种特殊的主体分子，在构筑准轮烷和轮烷方面具有独特的性质和优势，对其进行研究有助于深入理解超分子组装过程及拓展超分子材料的应用范围。

二、基于穴醚的准轮烷

2.1准轮烷的基本概念与结构特点

准轮烷是超分子化学中重要的组装体之一，其由主体环状分子和客体线性分子通过非共价相互作用结合而成，如氢键、静电作用、π-π堆积作用、疏水效应等。在准轮烷结构中，客体线性分子部分或全部穿过主体环状分子的空腔，但由于客体两端没有足够大的封端基团，主体与客体可以在一定条件下自由地发生离解和缔合，这种动态特性使得准轮烷在分子开关、分子传感器、药物输送等领域展现出潜在的应用价值。

2.2双苯并-24-冠-8三桥穴醚作为主体构筑准轮烷

双苯并-24-冠-8三桥穴醚具有独特的结构，其分子中含有两个苯并环和一个24元冠醚环，且通过三个桥连基团连接形成特定的三维空间结构。这种结构赋予了双苯并-24-冠-8三桥穴醚较大的空腔尺寸和特殊的电子云分布，使其能够与多种客体分子通过分子间相互作用形成稳定的准轮烷。例如，二苯并24-冠-8（DB24C8）与二级胺客体在弱极性有机溶剂中具有较高的键合常数，可以形成稳定的准轮烷（在CDCl?中Ka=27000L/mol，在CD?CN中，Ka=420L/mol）。在该体系中，轴分子上的NH??中心与冠醚环之间通过氢键和静电相互作用实现稳定结合。当加入碱时，轴分子上的NH??中心脱去一个质子，使环与该位点之间的氢键和静电相互作用被关闭，导致轴组分从24-冠-8大环中脱出；而加入合适的酸可使胺中心重新酸化，恢复准轮烷结构，这个过程可以通过加入酸碱循环多次，可将其作为一个简单的超分子水平上构筑的分子机器模型。

2.3影响双苯并-24-冠-8三桥穴醚与客体形成准轮烷的因素

2.3.1客体分子结构

客体分子的结构对其与双苯并-24-冠-8三桥穴醚形成准轮烷的稳定性和选择性具有重要影响。不同结构的客体分子，其与主体的相互作用位点、作用方式及作用强度存在差异。例如，含有二级胺基团的客体，其氨基的质子化状态会显著影响与冠醚环的结合能力；而含有吡啶环、苯环等芳香基团的客体，除了可能与冠醚环形成氢键和静电作用外，还可能存在π-π堆积作用，从而增强主客体之间的相互作用。研究发现，当客体分子中引入合适的刚性基团或具有特定空间取向的官能团时，能够有效提高主客体之间的互补性，优化多价作用，进而获得较高的键合常数。

2.3.2溶剂性质

溶剂性质是影响双苯并-24-冠-8三桥穴醚与客体形成准轮烷的另一个关键因素。溶剂的极性、介电常数等性质会影响主客体分子间的非共价相互作用。在弱极性有机溶剂中，如氯仿、二氯甲烷等，由于溶剂对主客体分子间相互作用的干扰较小，双苯并-24-冠-8三桥穴醚与客体分子更容易通过氢键、π-π堆积等作用形成稳定的准轮烷。而在极性较强的溶剂中，如甲醇、水等，溶剂分子可能会与主客体分子发生竞争作用，破坏主客体之间的相互作用，导致准轮烷的稳定性下降。例如，在以水为溶剂时，由于水分子与冠醚环上的氧原子形成氢键，可能会阻碍客体分子进入冠醚环的空腔，从而不利于准轮烷的形成。

2.3.3温度

温度对双苯并-24-冠-8三桥穴醚与客体形成准轮烷的过程也有一定影响。一般来说，升高温度会增加分子