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碳纳米角：水溶化修饰策略、细胞摄取机制与氧化效应的深度剖析

一、引言

1.1研究背景与意义

碳纳米角（CarbonNanohorns，CNHs）作为一种新型的碳纳米材料，自被发现以来，因其独特的结构和优异的性能，在众多领域展现出了巨大的应用潜力，吸引了科研人员的广泛关注。碳纳米角通常由单壁碳纳米管卷曲而成，呈现出角状结构，其管径一般在2-5纳米，管长8-20纳米，聚集体粒径80-100纳米。这种特殊的微观结构赋予了碳纳米角一系列卓越的物理化学性质。其具有高比表面积，这得益于其尖端存在的五元环和七元环缺陷，且大多数碳原子位于表面，经过预处理后，比表面积可进一步增大，为物质的吸附和反应提供了丰富的活性位点；具有良好的热稳定性，能够在高温环境下保持结构和性能的相对稳定，使其适用于一些高温条件下的应用场景；还具有优异的导电性，与石墨烯类似，这一特性使其在电子学领域具有潜在的应用价值；同时，碳纳米角还具备多孔性，拥有微孔和介孔特性，有利于物质的吸附和传输。此外，在制备过程中无需添加金属催化剂，因此不含金属杂质，避免了金属杂质对其性能的干扰，在一些对杂质敏感的应用中具有显著优势。

在能源领域，碳纳米角的应用前景十分广阔。在超级电容器中，其高比表面积和良好的导电性能够有效提高电容器的性能，加快充放电速率，增加电容容量；在锂离子电池中，可作为催化剂载体，有助于提高电池的充放电效率和循环稳定性；在燃料电池中，碳纳米角可作为铂催化剂的载体，用于燃料电池电极，提高燃料电池的能量转换效率。在气体存储方面，由于其难与其他物质融合的特性，可用于活性较高的气体存储，为气体存储技术的发展提供了新的思路。在生物医药领域，碳纳米角同样展现出了独特的优势。可作为药物载体，用于抗癌药物的运输和患部直接用药，实现药物的精准递送，提高治疗效果，降低药物对正常组织的副作用；具有有效的光热转换行为，可用于光热治疗，通过将光能转化为热能，选择性地杀死癌细胞；有研究人员开发了癌症细胞膜包裹的碳纳米角纳米颗粒，可用于免疫治疗，为癌症治疗提供了新的策略。在传感器领域，其良好的导电性和高比表面积使其在电化学传感器中具有广阔的应用前景，能够提高传感器的灵敏度和选择性，实现对各种物质的快速、准确检测。碳纳米角还可用于吸附和存储材料以及制备高性能复合材料等领域。

然而，碳纳米角在实际应用中也面临着一些挑战。其表面呈疏水性，在水中难以分散，这严重限制了其在生物医学、环境科学等众多需要在水溶液体系中进行操作的领域的应用。为了克服这一问题，对碳纳米角进行水溶化修饰至关重要。通过水溶化修饰，可提高碳纳米角在水中的分散稳定性，使其能够更好地与生物分子、细胞等相互作用，从而拓展其在生物医学领域的应用，如药物递送、生物成像、疾病诊断与治疗等。深入研究碳纳米角的细胞摄取过程与原理，对于理解其在生物体内的行为和作用机制具有重要意义。细胞摄取是碳纳米角发挥生物医学功能的关键步骤，了解其被细胞摄取的途径、影响因素以及在细胞内的分布和命运，有助于优化其作为药物载体或治疗剂的设计，提高治疗效果，降低潜在的毒副作用。此外，碳纳米角的氧化研究也不容忽视。氧化过程会对碳纳米角的结构和性能产生显著影响，进而影响其在各个领域的应用性能。研究碳纳米角的氧化机制与性能影响，能够为其在不同应用场景中的合理使用提供理论依据，通过控制氧化程度和条件，实现对碳纳米角性能的调控，满足不同应用的需求。综上所述，对碳纳米角的水溶化修饰、细胞摄取与氧化进行深入研究，对于充分发挥其优异性能，拓展其应用领域，解决实际应用中的问题具有至关重要的意义。

1.2国内外研究现状

在碳纳米角水溶化修饰方面，国内外学者开展了大量研究。李学全等研究了影响单壁碳纳米角分散性的因素，并通过氧化及表面修饰等方法增强其在水和盐溶液中的分散性。考察了溶液酸碱度和电解质浓度对单壁碳纳米角在水中分散性的影响，发现pH值为6-10时，单壁碳纳米角分散良好；电解质浓度越大，其分散性越差。比较了3种氧化方法，结果表明氙灯催化过氧化氢氧化法可引入大量含氧官能团，显著提高单壁碳纳米角在水中的分散性。还用两亲性和生物相容性极好的羧基化磷脂聚乙二醇修饰氧化处理后的碳纳米角，发现其在磷酸盐缓冲液中的分散性良好。另有研究团队利用磷酰胆碱（PC）和聚乙二醇（PEG）来修饰碳纳米管，以获得水分散性良好的修饰物，并对修饰产物进行细致的生物效应研究，充分考察其生物相容性和安全性，为碳纳米材料的水溶化修饰提供了新的思路。

关于碳纳米角细胞摄取的研究，北京大学药学院张强教授研究团队系统比较和阐明了单壁碳纳米角和碳纳米管对巨噬细胞的纳米毒性及生物相容性，详细研究了五种碳纳米材料与细胞的相互作用特征。发现单壁碳纳米角诱导细胞焦亡、细胞凋亡、蛋白质表达、水解