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功能化手性Au25的合成及硒配体保护Au25与Au18性质的深度剖析

一、绪论

1.1研究背景与意义

在纳米技术飞速发展的当下，纳米材料因其独特的物理化学性质，在众多领域展现出巨大的应用潜力，成为科研领域的研究焦点。金纳米团簇作为纳米材料中的重要一员，以其精确的原子组成、独特的结构特征以及优异的光学、电学和催化等性能，在材料科学、生物医学、催化等诸多领域引起了广泛关注，具有极高的研究价值和应用前景。

手性在生命科学和材料科学等领域起着举足轻重的作用。在生物体系中，手性分子的对映体往往具有截然不同的生理活性，例如，在药物研发中，药物分子的不同手性异构体可能在药效、毒性等方面表现出显著差异。对于金纳米团簇而言，引入手性功能化基团，制备功能化手性Au25纳米团簇，不仅能够赋予金纳米团簇独特的手性光学性质，为手性识别和手性催化等领域提供新的研究对象和方法，还有助于深入理解手性在纳米尺度下的传递和表达机制，推动手性纳米材料的发展。从应用角度来看，功能化手性Au25纳米团簇在生物传感器、手性药物载体、不对称催化等方面具有潜在的应用价值。例如，在生物传感器中，利用其手性识别能力，可以实现对生物分子的高选择性检测；在手性药物载体方面，能够根据手性匹配原则，更精准地将药物递送至作用靶点，提高药物疗效并降低副作用。

此外，配体对于金纳米团簇的性质和稳定性有着至关重要的影响。硒配体作为一种具有特殊电子结构和化学性质的配体，与金纳米团簇结合后，能够显著改变金纳米团簇的电子结构、光学性质和稳定性。研究硒配体保护的Au25和Au18纳米团簇的性质，有助于深入了解配体与金属团簇之间的相互作用机制，揭示硒配体对金纳米团簇性质的调控规律。这不仅能够丰富金纳米团簇的基础理论研究，还为设计和合成具有特定性能的金纳米团簇材料提供理论指导。在实际应用中，基于对硒配体保护的金纳米团簇性质的深入了解，可以开发出具有优异性能的发光材料、电化学传感器等。例如，在发光材料方面，通过调控硒配体与金纳米团簇的相互作用，可以实现对发光波长、发光强度等发光性能的精确调控，制备出高效的发光材料；在电化学传感器领域，利用硒配体保护的金纳米团簇独特的电化学性质，可以构建高灵敏度、高选择性的电化学传感器，用于生物分子、环境污染物等的检测。

综上所述，功能化手性Au25的合成以及硒配体保护的Au25和Au18的性质研究，对于深入理解金纳米团簇的结构-性能关系，拓展金纳米团簇在材料科学、生物医学等领域的应用具有重要的理论和实际意义。它将为相关领域的发展提供新的材料基础和技术支持，推动纳米技术在更多领域实现创新性应用。

1.2金纳米团簇概述

金纳米团簇是由几个至数百个金原子组成的纳米级结构体，其尺寸通常在1-3纳米范围内。与传统的金材料相比，金纳米团簇具有离散的原子级结构，这使得其原子排列方式高度有序，呈现出独特的结构特点。这种精确的原子排列赋予了金纳米团簇许多与传统金材料截然不同的性质。

从结构上看，金纳米团簇具有类似于蛋白质的多级结构特征。其一级结构明确了金属原子和配体分子的种类与数目，这些基本组成单元决定了团簇的基础性质。二级结构由金属原子与配体分子共同构建成基本结构基元，比如金属原子堆积形成的多面体核心，以及金属原子和配体分子协同组成的有机-金属配合物保护壳层，保护壳层不仅维持了团簇的稳定性，还对其化学活性产生影响。三级结构则描述了二级结构基元在空间中的相对位置，这种空间排列进一步影响了团簇的整体性质。四级结构涉及金属纳米团簇的自组装结构，通过自组装，金纳米团簇可以形成更为复杂的功能体系，展现出独特的集体性质。

金纳米团簇与传统金材料性质差异的根源主要在于其量子尺寸效应和表面效应。量子尺寸效应是指当金纳米团簇的尺寸减小到与电子的德布罗意波长相当或更小时，电子的能级由连续变为离散，导致其光学、电学等性质发生显著变化。例如，金纳米团簇的光学吸收和发射光谱范围在近红外到紫外可见区域发生变化，这与传统金材料的光学性质形成鲜明对比。表面效应则源于金纳米团簇具有较大的比表面积，表面原子所占比例较高。这些表面原子具有较高的活性和不饱和键，使得金纳米团簇在化学反应中表现出独特的催化活性和选择性。此外，配体的存在也对金纳米团簇的性质产生重要影响，配体不仅可以稳定团簇结构，还能通过与金属原子的相互作用，改变团簇的电子结构和化学性质。

1.3研究现状

在功能化手性Au25的合成方面，科研人员已经开展了一系列富有成效的研究工作，并取得了一定的成果。早期，主要采用传统的化学合成方法，通过引入手性配体与金原子进行反应来制备功能化手性Au25纳米团簇。这些方法在一定程度上实现了手性配体对Au25团簇的修饰，但存在反应条件苛刻、产率较低