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大学化学思考题及答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

请思考并回答以下问题：

1.根据热力学第二定律，自发过程总是朝着熵增加的方向进行。请解释为什么在宏观上我们观察到冰在室温下会自发融化成水，而水的部分汽化在室温下通常不自发进行？从微观角度看，这两个过程在分子运动和排列的混乱程度上有何不同？

2.在一个由H?和O?组成的密闭容器中，点燃引线引发反应生成H?O。从反应物到产物，描述该过程在能量变化（焓变）、熵变和吉布斯自由能变方面的典型特征。请结合热力学判据解释为什么该反应在常温常压下能自发进行。

3.考虑一个电化学电池，其负极发生氧化反应，正极发生还原反应。请阐述原电池工作的基本原理，说明电子如何在电路中流动，以及如何通过电极反应和离子迁移维持电荷平衡。举例说明锌铜原电池的工作原理。

4.酸碱质子理论（布朗斯特-劳里理论）定义酸为质子给予体，碱为质子接受体。请以水溶液中醋酸（CH?COOH）的电离平衡为例，说明醋酸如何作为酸，水如何作为碱（以及作为酸）来理解这个平衡。进一步解释同离子效应如何影响醋酸的电离程度。

5.处于激发态的原子或分子通常比基态更不稳定，但它们能通过发射光子返回基态或其他较低能级。请解释玻尔兹曼分布如何描述在给定温度下，处于不同能量状态（包括基态和激发态）的粒子数比例。这个分布如何解释为什么我们通常观察到物质处于基态，而发光现象需要特定条件（如加热或受激）才能显著发生？

6.分子构型对于分子的物理性质和化学性质至关重要。请运用VSEPR理论预测氨气（NH?）和二氧化碳（CO?）分子的几何构型，并说明中心原子的孤对电子对分子几何形状和极性的影响。比较这两种分子的极性。

7.化学反应速率是描述反应进行快慢的量度。请区分瞬时反应速率和平均反应速率，并说明它们各自的物理意义。对于一个简单级数反应（如零级、一级、二级），速率常数k的物理意义是什么？它如何反映反应的内在快慢程度？

8.催化剂在化学反应中扮演着重要角色。请解释催化剂如何影响反应速率，并说明其作用机理（例如，降低活化能）。区分均相催化和非均相催化，并各举一个简单的实例。使用催化剂是否改变反应的平衡常数？为什么？

试卷答案

1.室温下冰融化成水是熵增加的过程。固态冰的分子排列规整，熵较低；液态水的分子排列较无序，熵较高。根据热力学第二定律，自发过程倾向于向熵增方向进行。冰融化吸热，但熵增效应在室温下超过了温度对熵的影响（TΔSΔH），使得ΔG0，过程自发。水的汽化需要更高的能量输入（克服分子间作用力更强），熵增也显著，但在室温下ΔHTΔS，使得ΔG0，过程不自发。微观上，冰融化后分子从固定位置解放，运动更自由，排列混乱度增加；汽化后分子从液体表面脱离进入气相，自由度大大增加，排列混乱度进一步增加。

2.H?+?O?→H?O是一个熵减但放热显著的反应。反应物（气体分子数少）转化为产物（液体分子），分子自由度降低，熵变ΔS0。反应生成水，是一个强放热过程，ΔH0。常温下，虽然ΔS0，但由于ΔH0，导致吉布斯自由能变ΔG=ΔH-TΔS仍然显著小于零。根据热力学判据（ΔG0），反应在常温常压下能自发进行。

3.原电池工作原理：在负极，锌失去电子（Zn→Zn2?+2e?）被氧化；电子通过外电路流向正极。在正极，铜离子得到电子（Cu2?+2e?→Cu）被还原。外电路中电子从负极流向正极。内电路中，锌离子（Zn2?）通过盐桥（或隔膜）移向正极区域，正极区域的阴离子（如SO?2?）移向负极区域，以维持两半电池的电荷平衡。锌铜原电池中，锌为负极，铜为正极。负极锌失电子形成锌离子进入溶液，正极铜离子得电子沉积为铜。

4.在水溶液中，醋酸（CH?COOH）电离：CH?COOH?CH?COO?+H?。在此平衡中，CH?COOH是酸（给出质子H?），水可以接受质子形成OH?（作为碱），也可以接受CH?COO?的质子形成CH?COOH（作为酸）。例如，水的电离：H?O+CH?COO??CH?COOH+OH?。同离子效应指在醋酸溶液中加入少量醋酸钠（提供CH?COO?），依据勒夏特列原理，平衡CH?COOH?CH?COO?+H?向左移动，导致醋酸电离程度降低，溶液中H?浓度减小。

5.玻尔兹曼分布N?/N?=e^(-E?/RT)描述了在温度T下，粒子数N?处于能量E?的状态与处于最低能量状态N?的比例。指数项负号表明能量越高，粒子数比例越小。由于指数函数的特性，即使有少量高能粒子，在宏观上占据主导地位的仍然是能量较低（主要是基态）的粒子。发光是处于激发态粒子回到较低能级或基态时